page source_page_order layout_page_order layout_order ref label role_guess included_in_body excluded_risk_level body_decision_reason parser_body_decision_reason production_usage visual_asset_type visual_asset_label visual_asset_caption_preview truncation_marker inside_body_region body_region_id zone column column_index column_count region_id background_rgb background_class is_gray_background has_frame_evidence bbox text_preview cleaned_text_preview 1 2 1 0 #/texts/1 page_header page_header False low outside_body_flow_page_header outside_body_flow_page_header False None top_margin left None None p1:top_margin:left:white [255, 255, 255] white False False [9.94, 11.74, 96.25, 25.99] ＰＲＯＧＲＥＳＳ ＩＮ ＣＨＥＭＩＳＴＲＹ 1 1 2 1 #/texts/0 page_header page_header False low docling_page_header docling_page_header False None top_margin right None None p1:top_margin:right:colored [175, 123, 47] colored False True [436.9, 27.11, 52.21, 9.22] 化 学 进 展 化 学 进 展 1 3 3 2 #/texts/2 text unknown_text False low before_body_started before_body_started False None top_margin right None None p1:top_margin:right:white [255, 255, 255] white False False [403.81, 45.12, 88.05, 9.63] ＤＯＩ : １０􀆰 ７５３６/ ＰＣ２００２２０ 1 4 4 3 #/texts/3 section_header title_candidate False low non_body_heading non_body_heading False None page_body full None None p1:page_body:full:white [255, 255, 255] white False False [10.43, 70.11, 409.88, 21.74] 锂离子电池富锂锰基层状正极材料的稳定性 ∗ 锂离子电池富锂锰基层状正极材料的稳定性 ∗ 1 5 5 4 #/texts/4 text unknown_text False medium inside_front_matter inside_front_matter False None page_body left None None p1:page_body:left:white [255, 255, 255] white False False [9.94, 111.98, 165.74, 14.16] 鲁志远 刘燕妮 廖世军 ∗ ∗ 鲁志远 刘燕妮 廖世军 ∗ ∗ 1 6 6 5 #/texts/5 text unknown_text False medium inside_front_matter inside_front_matter False None page_body left_crossing None None p1:page_body:left_crossing:white [255, 255, 255] white False False [9.94, 132.88, 349.62, 12.76] ( 华南理工大学化学与化工学院 广东省燃料电池重点实验室 广州 ５１０６４１ ) ( 华南理工大学化学与化工学院 广东省燃料电池重点实验室 广州 ５１０６４１ ) 1 7 7 6 #/texts/6 text body True None body_before_non_intro_heading body_before_non_intro_heading False None page_body full None None p1:page_body:full:white [255, 255, 255] white False False [9.94, 163.64, 481.59, 104.1] 摘 要 富锂锰基层状正极材料 (ｘ Ｌｉ２ＭｎＯ３ 􀅰( １－ ｘ) ＬｉＭＯ２ ꎬ Ｍ＝Ｎｉ ꎬ Ｃｏ ꎬ Ｍｎ 等 ) 因其比容量高 、 成本低廉以 及环境友好等优点 ꎬ 被认为是未来锂离子电池正极材料的最佳候选者之一 ꎮ 然而 ꎬ 该正极材料存在长循 环中电压衰减过快 、 循环性能不佳和倍率性能较差等问题 ꎬ 严重阻碍了该材料的商业化应用 ꎮ 在这篇综 述中 ꎬ 我们结合最新的研究进展从富锂锰基层状正极材料的稳定性出发 ꎬ 阐述… 摘 要 富锂锰基层状正极材料 (ｘ Ｌｉ２ＭｎＯ３ 􀅰( １－ ｘ) ＬｉＭＯ２ ꎬ Ｍ＝Ｎｉ ꎬ Ｃｏ ꎬ Ｍｎ 等 ) 因其比容量高 、 成本低廉以 及环境友好等优点 ꎬ 被认为是未来锂离子电池正极材料的最佳候选者之一 ꎮ 然而 ꎬ 该正极材料存在长循 环中电压衰减过快 、 循环性能不佳和倍率性能较差等问题 ꎬ 严重阻碍了该材料的商业化应用 ꎮ 在这篇综 述中 ꎬ 我们结合最新的研究进展从富锂锰基层状正极材料的稳定性出发 ꎬ 阐述… 1 8 8 7 #/texts/7 text unknown_text False medium outside_body_flow outside_body_flow False None page_body left_crossing None None p1:page_body:left_crossing:white [255, 255, 255] white False False [9.94, 274.26, 345.64, 9.16] 关键词 富锂锰基层状正极材料 循环稳定性 体相掺杂 表面修饰 关键词 富锂锰基层状正极材料 循环稳定性 体相掺杂 表面修饰 1 9 9 8 #/texts/8 text unknown_text False medium outside_body_flow outside_body_flow False None page_body left None None p1:page_body:left:white [255, 255, 255] white False False [9.94, 289.88, 52.2, 9.0] 中图分类号 中图分类号 1 10 10 9 #/texts/9 text body True None body body False None page_body full None None p1:page_body:full:white [255, 255, 255] white False False [62.34, 289.88, 362.23, 12.76] : Ｏ６４６􀆰 ２１ꎻ ＴＭ９１２􀆰 ９ 文献标识码 : Ａ 文章编号 : １００５￣２８１Ｘ(２０２０)１０￣１５０４￣１１ : Ｏ６４６􀆰 ２１ꎻ ＴＭ９１２􀆰 ９ 文献标识码 : Ａ 文章编号 : １００５￣２８１Ｘ(２０２０)１０￣１５０４￣１１ 1 11 11 10 #/texts/10 section_header body_heading False low body_heading body_heading False None page_body full None None p1:page_body:full:white [255, 255, 255] white False False [9.94, 321.67, 481.63, 31.02] Ｅｎｈａｎｃｉｎｇ ｔｈｅ Ｓｔａｂｉｌｉｔｙ ｏｆ Ｌｉｔｈｉｕｍ￣Ｒｉｃｈ Ｍａｎｇａｎｅｓｅ￣Ｂａｓｅｄ Ｌａｙｅｒｅｄ Ｃａｔｈｏｄｅ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ ｆｏｒ Ｌｉ￣Ｉｏｎ Ｂａｔｔｅｒｉｅｓ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ ∗ 1 12 12 11 #/texts/11 text unknown_text False medium empty_after_cleaning empty_after_cleaning False None page_body left None None p1:page_body:left:white [255, 255, 255] white False False [9.94, 373.53, 165.54, 14.4] Ｚｈｉｙｕａｎ Ｌｕ ꎬ Ｙａｎｎｉ Ｌｉｕ ꎬ Ｓｈｉｊｕｎ Ｌｉａｏ ∗ ∗ 1 13 13 12 #/texts/12 text body_candidate_excluded False high empty_after_cleaning empty_after_cleaning False None page_body full None None p1:page_body:full:white [255, 255, 255] white False False [9.94, 390.9, 481.81, 28.48] ( Ｔｈｅ Ｋｅｙ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ ｏｆ Ｆｕｅｌ Ｃｅｌｌｓ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ ｏｆ Ｇｕａｎｇｄｏｎｇ Ｐｒｏｖｉｎｃｅ ꎬ Ｓｃｈｏｏｌ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ ꎬ Ｓｏｕｔｈ Ｃｈｉｎａ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ ｏｆ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ ꎬ Ｇｕａｎｇｚｈｏｕ ５１０６４１ꎬ Ｃｈｉｎａ ) 1 14 14 13 #/texts/13 text body_candidate_excluded False high empty_after_cleaning empty_after_cleaning False None page_body full None None p1:page_body:full:white [255, 255, 255] white False False [9.94, 437.38, 481.99, 187.13] Ａｂｓｔｒａｃｔ Ｌｉｔｈｉｕｍ￣ｒｉｃｈ ｍａｎｇａｎｅｓｅ￣ｂａｓｅｄ ｌａｙｅｒｅｄ ｃａｔｈｏｄｅ ｍａｔｅｒｉａｌｓ ( ｘ Ｌｉ ２ ＭｎＯ ３􀅰(１－ ｘ ) ＬｉＭＯ ２ ꎬ Ｍ ＝ Ｎｉ ꎬ Ｃｏ ꎬ Ｍｎ ꎬ ｅｔｃ. )ꎬ ｏｗｉｎｇ ｔｏ ｔｈｅｉｒ ｈｉｇｈ ｓｐｅｃｉｆｉｃ ｃａｐａｃｉｔｙ (≥ ２５０ ｍＡｈ 􀅰 ｇ －１ )ꎬ ｌｏｗ ｃｏｓｔ ａｎｄ ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ ｆｒｉｅｎｄｌｉｎｅ… 1 15 15 14 #/texts/14 footnote footnote False low docling_footnote docling_footnote False None page_body left_crossing None None p1:page_body:left_crossing:white [255, 255, 255] white False False [25.86, 646.35, 286.84, 9.63] 收稿 : ２０２０ 年 ２ 月 ２４ 日 ꎬ 收修改稿 : ２０２０ 年 ６ 月 ５ 日 ꎬ 网络出版 : ２０２０ 年 ９ 月 ２ 日 收稿 : ２０２０ 年 ２ 月 ２４ 日 ꎬ 收修改稿 : ２０２０ 年 ６ 月 ５ 日 ꎬ 网络出版 : ２０２０ 年 ９ 月 ２ 日 1 16 16 15 #/texts/15 footnote footnote False low docling_footnote docling_footnote False None page_body full None None p1:page_body:full:white [255, 255, 255] white False False [17.9, 659.54, 473.92, 22.83] ∗ 国家重点研发计划项目 (Ｎｏ. ２０１７ＹＦＢ０１０２９００ꎬ ２０１６ＹＦＢ０１０１２０１)、 国家自然科学基金项目 (Ｎｏ. ２１４７６０８８ꎬ ２１７７６１０４)、 广东省科学技术厅 (Ｎｏ. ２０１５Ｂ０１０１０６０１２) 和广州市科技创新委员会 (Ｎｏ. ２０１５０４２８１６１４３７２ꎬ ２０１６ＧＪ００６) 资助 ∗ 国家重点研发计划项目 (Ｎｏ. ２０１７ＹＦＢ０１０２９００ꎬ ２０１６ＹＦＢ０１０１２０１)、 国家自然科学基金项目 (Ｎｏ. ２１４７６０８８ꎬ ２１７７６１０４)、 广东省科学技术厅 (Ｎｏ. ２０１５Ｂ０１０１０６０１２) 和广州市科技创新委员会 (Ｎｏ. ２０１５０４２８１６１４３７２ꎬ ２０１６ＧＪ００６) 资助 1 17 17 16 #/texts/16 footnote footnote False low docling_footnote docling_footnote False None bottom_margin full None None p1:bottom_margin:full:white [255, 255, 255] white False False [25.66, 685.94, 466.2, 36.02] Ｔｈｅ ｗｏｒｋ ｗａｓ ｓｕｐｐｏｒｔｅｄ ｂｙ ｔｈｅ Ｎａｔｉｏｎａｌ Ｋｅｙ Ｒｅｓｅａｒｃｈ ａｎｄ Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ Ｐｒｏｇｒａｍ ｏｆ Ｃｈｉｎａ ( Ｎｏ. ２０１７ＹＦＢ０１０２９００ꎬ ２０１６ＹＦＢ０１０１２０１)ꎬ ｔｈｅ Ｎａｔｉｏｎａｌ Ｎａｔｕｒａｌ Ｓｃｉｅｎｃｅ Ｆｏｕｎｄａｔｉｏｎ ｏｆ Ｃｈｉｎａ (Ｎｏ. ２１４７６０８８ꎬ ２１７７６１０４)ꎬ ｔｈｅ Ｇｕａｎｇｄｏｎｇ Ｐｒｏｖｉｎ… 1 18 18 17 #/texts/17 footnote footnote False low docling_footnote docling_footnote False None bottom_margin left None None p1:bottom_margin:left:white [255, 255, 255] white False False [13.92, 725.53, 174.47, 9.63] ∗ ∗Ｃｏｒｒｅｓｐｏｎｄｉｎｇ ａｕｔｈｏｒ ｅ￣ｍａｉｌ: ｃｈｓｊｌｉａｏ＠ ｓｃｕｔ.ｅｄｕ.ｃｎ 1 19 19 18 #/texts/18 page_footer page_footer False low docling_page_footer docling_page_footer False None bottom_margin right_crossing None None p1:bottom_margin:right_crossing:white [255, 255, 255] white False False [214.49, 752.8, 93.54, 9.63] ｈｔｔｐ : / / ｗｗｗ.ｐｒｏｇｃｈｅｍ.ａｃ.ｃｎ 1 20 20 19 #/texts/19 page_footer page_footer False low docling_page_footer docling_page_footer False None bottom_margin right None None p1:bottom_margin:right:white [255, 255, 255] white False False [324.14, 752.8, 167.68, 9.63] Ｐｒｏｇｒｅｓｓ ｉｎ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ꎬ ２０２０ꎬ ３２(１０): １５０４~１５１４ 2 1 1 20 #/texts/20 page_header page_header False low docling_page_header docling_page_header True p2:body_region:0 top_margin column_1_of_2 1 2 p2:top_margin:column_1_of_2:white [254, 254, 254] white False False [9.94, 30.41, 211.83, 10.96] 鲁志远等 : 锂离子电池富锂锰基层状正极材料的稳定性 鲁志远等 : 锂离子电池富锂锰基层状正极材料的稳定性 2 2 2 21 #/texts/21 page_header page_header False low docling_page_header docling_page_header True p2:body_region:1 top_margin column_2_of_2 2 2 p2:top_margin:column_2_of_2:colored [198, 161, 107] colored False True [434.18, 29.93, 52.2, 9.22] 综述与评论 综述与评论 2 3 3 22 #/texts/22 text body_candidate_excluded False high empty_after_cleaning empty_after_cleaning False None top_margin column_1_of_2 1 2 p2:top_margin:column_1_of_2:white [255, 255, 255] white False False [9.94, 56.22, 481.77, 28.48] ａｎｄ ｓｕｒｆａｃｅ ｃｏａｔｉｎｇ ｈａｓ ｂｅｅｎ ｓｕｇｇｅｓｔｅｄ ｔｏ ｉｍｐｒｏｖｅ ｔｈｅ ｓｔａｂｉｌｉｔｙ ｏｆ ｌｉｔｈｉｕｍ￣ｒｉｃｈ ｃａｔｈｏｄｅ ｍａｔｅｒｉａｌｓ ｉｎ ｔｈｅ ｌｏｎｇ ｃｙｃｌｅ ｐｒｏｃｅｓｓ ꎬ ａｎｄ ｔｈｅ ｉｎｔｒｏｄｕｃｔｉｏｎ ａｎｄ ｐｒｏｓｐｅｃｔ ｏｆ ｔｈｉｓ ｍｅｃｈａｎｉｓｍ ａｒｅ ａｌｓｏ ｇｉｖｅｎ. 2 4 4 23 #/texts/23 text unknown_text False high empty_after_cleaning empty_after_cleaning False None page_body column_1_of_2 1 2 p2:page_body:column_1_of_2:white [255, 255, 255] white False False [9.94, 87.66, 481.77, 24.64] Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ ｌｉｔｈｉｕｍ￣ｒｉｃｈ ｍａｎｇａｎｅｓｅ￣ｂａｓｅｄ ｌａｙｅｒｅｄ ｃａｔｈｏｄｅ ｍａｔｅｒｉａｌｓ ꎻ ｃｙｃｌｅ ｓｔａｂｉｌｉｔｙ ꎻ ｂｕｌｋ ｄｏｐｉｎｇ ꎻ ｓｕｒｆａｃｅ ｍｏｄｉｆｉｃａｔｉｏｎ 2 5 5 24 #/texts/24 section_header body_heading False low body_heading body_heading True p2:body_region:0 page_body column_1_of_2 1 2 p2:page_body:column_1_of_2:white [255, 255, 255] white False False [9.94, 229.24, 39.12, 8.87] Ｃｏｎｔｅｎｔｓ 2 6 6 25 #/texts/25 list_item unknown_text False medium outside_body_flow_list_item outside_body_flow_list_item True p2:body_region:0 page_body column_1_of_2 1 2 p2:page_body:column_1_of_2:white [255, 255, 255] white False False [9.65, 245.34, 65.4, 12.76] １ Ｉｎｔｒｏｄｕｃｔｉｏｎ 2 7 7 26 #/texts/26 list_item unknown_text False medium outside_body_flow_list_item outside_body_flow_list_item True p2:body_region:0 page_body column_1_of_2 1 2 p2:page_body:column_1_of_2:white [255, 255, 255] white False False [9.65, 261.55, 230.59, 45.17] ２ Ｓｔｒｕｃｔｕｒａｌ ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓｔｉｃ ａｎｄ ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ ｂｅｈａｖｉｏｒｓ ｏｆ ｌｉｔｈｉｕｍ￣ｒｉｃｈ ｍａｎｇａｎｅｓｅ￣ｂａｓｅｄ ｍａｔｅｒｉａｌｓ 2 8 8 27 #/texts/27 list_item unknown_text False medium outside_body_flow_list_item outside_body_flow_list_item True p2:body_region:0 page_body column_1_of_2 1 2 p2:page_body:column_1_of_2:white [255, 255, 255] white False False [9.65, 310.16, 230.66, 28.97] ２􀆰 １ Ｌｉｔｈｉｕｍ￣ｒｉｃｈ ｍａｎｇａｎｅｓｅ￣ｂａｓｅｄ ｍａｔｅｒｉａｌｓ ａｎｄ ｉｔｓ ｓｔｒｕｃｔｕｒａｌ ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓｔｉｃ 2 9 9 28 #/texts/28 list_item unknown_text False medium outside_body_flow_list_item outside_body_flow_list_item True p2:body_region:0 page_body column_1_of_2 1 2 p2:page_body:column_1_of_2:white [255, 255, 255] white False False [9.65, 342.47, 182.56, 12.76] ２􀆰 ２ Ｃｈａｒｇｅ￣ｄｉｓｃｈａｒｇｅ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｍｅｃｈａｎｉｓｍ 2 10 10 29 #/texts/29 list_item unknown_text False medium outside_body_flow_list_item outside_body_flow_list_item True p2:body_region:0 page_body column_1_of_2 1 2 p2:page_body:column_1_of_2:white [255, 255, 255] white False False [9.65, 358.68, 201.78, 12.76] ２􀆰 ３ Ｓｔｒｕｃｔｕｒａｌ ｅｖｏｌｕｔｉｏｎ ａｎｄ ｄｅｃａｙ ｍｅｃｈａｎｉｓｍ 2 11 11 30 #/texts/30 list_item unknown_text False high outside_body_flow_list_item outside_body_flow_list_item True p2:body_region:0 page_body column_1_of_2 1 2 p2:page_body:column_1_of_2:white [255, 255, 255] white False False [9.65, 374.88, 230.77, 28.97] ３ Ｂｕｌｋ ｄｏｐｉｎｇ ｉｍｐｒｏｖｅｓ ｔｈｅ ｃｙｃｌｅ ｓｔａｂｉｌｉｔｙ ｏｆ ｌｉｔｈ￣ ｉｕｍ￣ｒｉｃｈ ｍａｎｇａｎｅｓｅ￣ｂａｓｅｄ ｍａｔｅｒｉａｌｓ 2 12 12 31 #/texts/31 list_item unknown_text False medium outside_body_flow_list_item outside_body_flow_list_item True p2:body_region:0 page_body column_1_of_2 1 2 p2:page_body:column_1_of_2:white [255, 255, 255] white False False [9.65, 407.29, 83.64, 12.76] ３􀆰 １ Ｌｉ ｓｉｔｅ ｄｏｐｉｎｇ 2 13 13 32 #/texts/32 list_item unknown_text False medium outside_body_flow_list_item outside_body_flow_list_item True p2:body_region:0 page_body column_1_of_2 1 2 p2:page_body:column_1_of_2:white [255, 255, 255] white False False [9.65, 423.5, 88.78, 12.76] ３􀆰 ２ ＴＭ ｓｉｔｅ ｄｏｐｉｎｇ 2 14 14 33 #/texts/33 list_item unknown_text False medium outside_body_flow_list_item outside_body_flow_list_item True p2:body_region:0 page_body column_1_of_2 1 2 p2:page_body:column_1_of_2:white [255, 255, 255] white False False [9.65, 439.7, 81.99, 12.76] ３􀆰 ３ Ｏ ｓｉｔｅ ｄｏｐｉｎｇ 2 15 15 34 #/texts/34 list_item unknown_text False medium outside_body_flow_list_item outside_body_flow_list_item True p2:body_region:0 page_body column_1_of_2 1 2 p2:page_body:column_1_of_2:white [255, 255, 255] white False False [9.65, 455.81, 230.59, 28.97] ４ Ｓｕｒｆａｃｅ ｍｏｄｉｆｉｃａｔｉｏｎ ｉｍｐｒｏｖｅｓ ｔｈｅ ｃｙｃｌｅ ｓｔａｂｉｌｉｔｙ ｏｆ ｌｉｔｈｉｕｍ￣ｒｉｃｈ ｍａｎｇａｎｅｓｅ￣ｂａｓｅｄ ｍａｔｅｒｉａｌｓ. 2 16 16 35 #/texts/35 list_item unknown_text False medium outside_body_flow_list_item outside_body_flow_list_item True p2:body_region:0 page_body column_1_of_2 1 2 p2:page_body:column_1_of_2:white [255, 255, 255] white False False [9.65, 488.22, 89.17, 12.76] ４􀆰 １ Ｓｕｒｆａｃｅ ｃｏａｔｉｎｇ 2 17 17 36 #/texts/36 list_item unknown_text False medium outside_body_flow_list_item outside_body_flow_list_item True p2:body_region:0 page_body column_1_of_2 1 2 p2:page_body:column_1_of_2:white [255, 255, 255] white False False [9.65, 504.43, 98.23, 12.76] ４􀆰 ２ Ｓｕｒｆａｃｅ ｔｒｅａｔｍｅｎｔ 2 18 18 37 #/texts/37 list_item unknown_text False medium outside_body_flow_list_item outside_body_flow_list_item True p2:body_region:0 page_body column_1_of_2 1 2 p2:page_body:column_1_of_2:white [255, 255, 255] white False False [9.65, 520.63, 93.87, 12.76] ５ Ａ ｊｏｉｎｔ ｍｅｃｈａｎｉｓｍ 2 19 19 38 #/texts/38 list_item unknown_text False medium outside_body_flow_list_item outside_body_flow_list_item True p2:body_region:0 page_body column_1_of_2 1 2 p2:page_body:column_1_of_2:white [255, 255, 255] white False False [9.65, 536.84, 112.85, 12.76] ６ Ｃｏｎｃｌｕｓｉｏｎ ａｎｄ ｏｕｔｌｏｏｋ 2 20 20 39 #/texts/39 section_header body_heading False low body_heading body_heading True p2:body_region:0 page_body column_1_of_2 1 2 p2:page_body:column_1_of_2:white [255, 255, 255] white False False [9.65, 560.43, 42.11, 10.36] １ 引言 １ 引言 2 21 21 40 #/texts/40 text body True None body body True p2:body_region:0 bottom_margin column_1_of_2 1 2 p2:bottom_margin:column_1_of_2:white [255, 255, 255] white False False [9.94, 585.45, 230.46, 141.82] 正极材料是锂离子电池最为关键的材料之一 ꎬ 对于电池能量密度 、 功率密度 、 耐久性和成本的高低 起着决定性的作用 [１] ꎮ 传统的正极材料难以满足 目前快速发展的纯电动汽车 (ＥＶｓ) 或者混合动力汽 车 (ＨＥＶｓ/ ＰＨＥＶｓ) 对动力电池高续航性能的需求 ꎬ 以及不断出现的新型消费电子产品对于高容量 、 长 寿命电池的要求 [２~５] ꎬ 因此探索和研究新型的高比 能 、 高循环稳定性 、 低成本的正极材料具有十分重要 的… 正极材料是锂离子电池最为关键的材料之一 ꎬ 对于电池能量密度 、 功率密度 、 耐久性和成本的高低 起着决定性的作用 [１] ꎮ 传统的正极材料难以满足 目前快速发展的纯电动汽车 (ＥＶｓ) 或者混合动力汽 车 (ＨＥＶｓ/ ＰＨＥＶｓ) 对动力电池高续航性能的需求 ꎬ 以及不断出现的新型消费电子产品对于高容量 、 长 寿命电池的要求 [２~５] ꎬ 因此探索和研究新型的高比 能 、 高循环稳定性 、 低成本的正极材料具有十分重要 的… 2 22 22 41 #/texts/41 text body True None body body True p2:body_region:0 bottom_margin column_1_of_2 1 2 p2:bottom_margin:column_1_of_2:white [255, 255, 255] white False False [9.94, 730.03, 230.36, 32.4] 化学进展 ꎬ ２０２０ꎬ ３２(１０): １５０４~１５１４ 在三元正极材料 ＬｉＮｉ ｘ Ｃｏ ｙ Ｍｎ ｚ Ｏ２ ( ｘ ＋ ｙ ＋ ｚ ＝ １) 中 化学进展 ꎬ ２０２０ꎬ ３２(１０): １５０４~１５１４ 在三元正极材料 ＬｉＮｉ ｘ Ｃｏ ｙ Ｍｎ ｚ Ｏ２ ( ｘ ＋ ｙ ＋ ｚ ＝ １) 中 2 23 23 42 #/texts/42 text body True None body body True p2:body_region:1 page_body column_2_of_2 2 2 p2:page_body:column_2_of_2:white [255, 255, 255] white False False [261.46, 134.82, 230.36, 208.09] 引入过量的锂 ꎬ 并以锰为主导元素 ꎬ 即引入 Ｌｉ ２ＭｎＯ３ 相 ꎬ 制备得到的材料称之为富锂锰基层状正极材料 ( ｘ Ｌｉ ２ ＭｎＯ３􀅰 (１－ ｘ ) ＬｉＭＯ ２ ꎬＭ ＝ ＮｉꎬＣｏꎬＭｎ 等 )ꎬ 因其 具备超高的放电比容量 (> ２５０ ｍＡｈ 􀅰 ｇ －１ )、 优异的能 量密度 (> ９００ Ｗｈ􀅰Ｋｇ －１ )、 环境友好和成本低廉等 优点 ꎬ 被誉为是下一代最具应用前景的锂离子电池 正极材料 [６~９] ꎮ … 引入过量的锂 ꎬ 并以锰为主导元素 ꎬ 即引入 Ｌｉ ２ＭｎＯ３ 相 ꎬ 制备得到的材料称之为富锂锰基层状正极材料 ( ｘ Ｌｉ ２ ＭｎＯ３􀅰 (１－ ｘ ) ＬｉＭＯ ２ ꎬＭ ＝ ＮｉꎬＣｏꎬＭｎ 等 )ꎬ 因其 具备超高的放电比容量 (> ２５０ ｍＡｈ 􀅰 ｇ －１ )、 优异的能 量密度 (> ９００ Ｗｈ􀅰Ｋｇ －１ )、 环境友好和成本低廉等 优点 ꎬ 被誉为是下一代最具应用前景的锂离子电池 正极材料 [６~９] ꎮ … 2 24 24 43 #/texts/43 text body True None body body True p2:body_region:1 page_body column_2_of_2 2 2 p2:page_body:column_2_of_2:white [255, 255, 255] white False False [261.46, 346.45, 230.36, 77.68] 本文简介了富锂锰基正极材料的结构特性及电 化学行为 ꎬ 系统总结和分析了近些年来国内外在富 锂锰基正极材料的衰减机理及其提升稳定性方面所 做的研究工作 ꎬ 并在此基础上有针对性地提出了提 升富锂正极材料循环稳定性的思路和方法 ꎮ 本文简介了富锂锰基正极材料的结构特性及电 化学行为 ꎬ 系统总结和分析了近些年来国内外在富 锂锰基正极材料的衰减机理及其提升稳定性方面所 做的研究工作 ꎬ 并在此基础上有针对性地提出了提 升富锂正极材料循环稳定性的思路和方法 ꎮ 2 25 25 44 #/texts/44 section_header body_heading False low body_heading body_heading True p2:body_region:1 page_body column_2_of_2 2 2 p2:page_body:column_2_of_2:white [255, 255, 255] white False False [261.17, 431.47, 230.65, 28.21] ２ 富锂锰基层状正极材料的结构特性及电 化学行为 ２ 富锂锰基层状正极材料的结构特性及电 化学行为 2 26 26 45 #/texts/45 list_item unknown_text False medium outside_body_flow_list_item outside_body_flow_list_item True p2:body_region:1 page_body column_2_of_2 2 2 p2:page_body:column_2_of_2:white [255, 255, 255] white False False [261.17, 470.66, 193.68, 12.76] ２􀆰 １ 富锂锰基层状正极材料及其结构特征 ２􀆰 １ 富锂锰基层状正极材料及其结构特征 2 27 27 46 #/texts/46 text body True None body body True p2:body_region:1 bottom_margin column_2_of_2 2 2 p2:bottom_margin:column_2_of_2:white [255, 255, 255] white False False [261.46, 486.86, 230.56, 256.54] 了解富锂锰基层状正极材料的发展历程 ꎬ 有助 于理解该材料独特的结构及电化学行为 ꎮ Ｔｈａｃｋｅｒａｙ 等 [１５ꎬ １６] 在 ２０ 世纪 ９０ 年代 ꎬ 首次在 Ｌｉ ２ＭｎＯ３ 材料的基础上制备出了可用于锂离子电池 的 Ｌｉ ２－ ｘ ＭｎＯ３－ ｘ / ２ 层状正极材料 ꎬ 并发现该材料的放 电比容量约为 ２００ ｍＡｈ 􀅰 ｇ －１ ꎮ 之后 ꎬＮｕｍａｔａ 等 [１７ꎬ １８] 把 Ｌｉ ２ＭｎＯ３ 正极材料和 ＬｉＣｏ… 了解富锂锰基层状正极材料的发展历程 ꎬ 有助 于理解该材料独特的结构及电化学行为 ꎮ Ｔｈａｃｋｅｒａｙ 等 [１５ꎬ １６] 在 ２０ 世纪 ９０ 年代 ꎬ 首次在 Ｌｉ ２ＭｎＯ３ 材料的基础上制备出了可用于锂离子电池 的 Ｌｉ ２－ ｘ ＭｎＯ３－ ｘ / ２ 层状正极材料 ꎬ 并发现该材料的放 电比容量约为 ２００ ｍＡｈ 􀅰 ｇ －１ ꎮ 之后 ꎬＮｕｍａｔａ 等 [１７ꎬ １８] 把 Ｌｉ ２ＭｎＯ３ 正极材料和 ＬｉＣｏ… 2 28 28 47 #/texts/47 page_footer page_footer False low docling_page_footer docling_page_footer True p2:body_region:1 bottom_margin column_2_of_2 2 2 p2:bottom_margin:column_2_of_2:white [255, 255, 255] white False False [465.62, 752.8, 26.2, 9.63] 􀅰 １５０５ 􀅰 3 1 1 48 #/texts/48 page_header page_header False low docling_page_header docling_page_header True p3:body_region:0 top_margin column_1_of_2 1 2 p3:top_margin:column_1_of_2:colored [187, 142, 76] colored False True [19.74, 27.4, 35.06, 9.03] Ｒｅｖｉｅｗ 3 3 2 49 #/texts/50 text body True None body body True p3:body_region:0 top_margin column_1_of_2 1 2 p3:top_margin:column_1_of_2:white [255, 255, 255] white False False [9.94, 56.22, 230.46, 110.57] 工作电压的正极材料 ꎮ 此后 ꎬ 美国 Ａｒｇｏｎｎｅ 实验室 在这些研究基础上继续开拓创新 ꎬ 首次合成了 ｘ Ｌｉ ２ ＭｎＯ３􀅰 (１－ ｘ )Ｌｉ[Ｎｉ １/ ３ Ｃｏ １/ ３ Ｍｎ１/３ ]Ｏ２ 富锂锰基正 极材料 ꎬ 研究表明该材料在充电电压高于 ４􀆰 ５ Ｖ 时 ꎬ 其首圈放电比容量高达 ２５０ ｍＡｈ􀅰ｇ －１ ꎬ 至此这种高 比能的锂离子电池正极材料被认为是一种极具商业 化前景的材料而受到广泛关注和研究 [２０~２… 工作电压的正极材料 ꎮ 此后 ꎬ 美国 Ａｒｇｏｎｎｅ 实验室 在这些研究基础上继续开拓创新 ꎬ 首次合成了 ｘ Ｌｉ ２ ＭｎＯ３􀅰 (１－ ｘ )Ｌｉ[Ｎｉ １/ ３ Ｃｏ １/ ３ Ｍｎ１/３ ]Ｏ２ 富锂锰基正 极材料 ꎬ 研究表明该材料在充电电压高于 ４􀆰 ５ Ｖ 时 ꎬ 其首圈放电比容量高达 ２５０ ｍＡｈ􀅰ｇ －１ ꎬ 至此这种高 比能的锂离子电池正极材料被认为是一种极具商业 化前景的材料而受到广泛关注和研究 [２０~２… 3 4 3 50 #/texts/51 text body True None body body True p3:body_region:0 page_body column_1_of_2 1 2 p3:page_body:column_1_of_2:white [255, 255, 255] white False False [9.94, 170.33, 230.48, 289.89] 关于富锂锰基材料的结构 ꎬ 依据制备条件的不 同 ꎬ 结构常常也不同 ꎬ 但是大多数情况下制得的材料 都具有层状结构 ꎮ 富锂锰基正极材料包含 Ｌｉ ２ＭｎＯ３ 和 ＬｉＴＭＯ２ 两种组分 ꎬ 这两者有着相似的结构特征 : 都具有 α￣ＮａＦｅＯ２ 的层状结构 ꎬ 并且所有八面体位 点都被氧占据 ꎬ 具备相同氧密堆积结构 - - -六方密 堆积方式 ꎮ 其中 ＬｉＴＭＯ２ 属于典型的六方层状结 构 ꎬ 归属于 Ｒ￣ ３ ｍ 空间群 ꎬ… 关于富锂锰基材料的结构 ꎬ 依据制备条件的不 同 ꎬ 结构常常也不同 ꎬ 但是大多数情况下制得的材料 都具有层状结构 ꎮ 富锂锰基正极材料包含 Ｌｉ ２ＭｎＯ３ 和 ＬｉＴＭＯ２ 两种组分 ꎬ 这两者有着相似的结构特征 : 都具有 α￣ＮａＦｅＯ２ 的层状结构 ꎬ 并且所有八面体位 点都被氧占据 ꎬ 具备相同氧密堆积结构 - - -六方密 堆积方式 ꎮ 其中 ＬｉＴＭＯ２ 属于典型的六方层状结 构 ꎬ 归属于 Ｒ￣ ３ ｍ 空间群 ꎬ… 3 5 4 51 #/texts/52 text body True None body body True p3:body_region:0 bottom_margin column_1_of_2 1 2 p3:bottom_margin:column_1_of_2:white [255, 255, 255] white False False [9.94, 463.77, 230.46, 275.53] 由于富锂锰基正极材料中 Ｌｉ ２ＭｎＯ３ 在 (００１) 晶 面与 ＬｉＴＭＯ２ 的 (００３) 晶面位置刚好重合 ꎬ 两者的晶 面间距接近 ４􀆰 ７ Å [３２] ꎬ 两种结构在原子级别可能形 成固溶体 ꎬ 因此 ꎬ 一些研究者认为富锂锰基材料是 Ｌｉ ２ＭｎＯ３ 和 ＬｉＴＭＯ２ 形成一种的假性 ' 固溶体 'ꎬ 即 纳米级混合物 ꎬ 如 :Ｔｈａｃｋｅｒａｙ 等 [３３~３５] 认为该材料是 由 ＬｉＴＭＯ２(ＴＭ＝ＮｉꎬＣＯꎬ… 由于富锂锰基正极材料中 Ｌｉ ２ＭｎＯ３ 在 (００１) 晶 面与 ＬｉＴＭＯ２ 的 (００３) 晶面位置刚好重合 ꎬ 两者的晶 面间距接近 ４􀆰 ７ Å [３２] ꎬ 两种结构在原子级别可能形 成固溶体 ꎬ 因此 ꎬ 一些研究者认为富锂锰基材料是 Ｌｉ ２ＭｎＯ３ 和 ＬｉＴＭＯ２ 形成一种的假性 ' 固溶体 'ꎬ 即 纳米级混合物 ꎬ 如 :Ｔｈａｃｋｅｒａｙ 等 [３３~３５] 认为该材料是 由 ＬｉＴＭＯ２(ＴＭ＝ＮｉꎬＣＯꎬ… 3 12 5 52 #/texts/60 page_footer page_footer False low docling_page_footer docling_page_footer True p3:body_region:0 bottom_margin column_1_of_2 1 2 p3:bottom_margin:column_1_of_2:white [255, 255, 255] white False False [9.94, 752.8, 26.2, 9.63] 􀅰 １５０６ 􀅰 3 2 6 53 #/texts/49 page_header page_header False low docling_page_header docling_page_header True p3:body_region:1 top_margin column_2_of_2 2 2 p3:top_margin:column_2_of_2:white [255, 255, 255] white False False [439.71, 27.4, 52.2, 9.22] 化 学 进 展 化 学 进 展 3 6 7 54 #/texts/53 caption body True None recovered_unbound_docling_caption recovered_unbound_docling_caption True p3:body_region:1 page_body column_2_of_2 2 2 p3:page_body:column_2_of_2:white [255, 255, 255] white False False [268.54, 228.17, 215.37, 44.23] 图 １ (ａ) ＬｉＴＭＯ２ ꎬ(ｂ) Ｌｉ ２ ＭｎＯ３ꎬ(ｃ)Ｌｉ１＋ ｘ Ｎｉ ａ Ｃｏ ｂ Ｍｎ ｃ Ｏ２ 的 ＸＲＤ 图谱和晶体结构示意图 [２６~３０] ꎻ(ｄ)Ｌｉ[Ｌｉ０􀆰２ Ｎｉ ０􀆰 ２ Ｍｎ０􀆰６ ]Ｏ２ 的 ＳＴＥＭ 图 [３１] 图 １ (ａ) ＬｉＴＭＯ２ ꎬ(ｂ) Ｌｉ ２ ＭｎＯ３ꎬ(ｃ)Ｌｉ１＋ ｘ Ｎｉ ａ Ｃｏ ｂ Ｍｎ ｃ Ｏ２ 的 ＸＲＤ 图谱和晶体结构示意图 [２６~３０] ꎻ(ｄ)Ｌｉ[Ｌｉ０􀆰２ Ｎｉ ０􀆰 ２ Ｍｎ０􀆰６ ]Ｏ２ 的 ＳＴＥＭ 图 [３１] 3 7 8 55 #/texts/54 text body_candidate_excluded False high empty_after_cleaning empty_after_cleaning True p3:body_region:1 page_body column_2_of_2 2 2 p3:page_body:column_2_of_2:white [255, 255, 255] white False False [268.54, 277.08, 216.24, 74.13] Ｆｉｇ.１ Ｃｒｙｓｔａｌ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓ ａｎｄ ＸＲＤ ｏｆ ｔｈｅ ( ａ) ＬｉＴＭＯ２ ꎬ (ｂ) Ｌｉ ２ ＭｎＯ３￣ｌｉｋｅꎬ ( ｃ ) Ｌｉ １＋ ｘ Ｎｉ ａ Ｃｏ ｂ Ｍｎ ｃ Ｏ２ [２６~３０] ꎻ ( ｄ ) Ａｂｅｒｒａｔｉｏｎ￣ｃｏｒｒｅｃｔｅｄ ｓｃａｎｎｉｎｇ ｔｒａｎｓｍｉｓｓｉｏｎ ｅｌｅｃｔｒｏｎ ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｙ (ＳＴＥＭ) ｉｍａｇｅ ｏｆ ｔｈｅ Ｌｉ [ Ｌｉ ０􀆰 ２ Ｎ… 3 8 9 56 #/texts/55 text body True None body body True p3:body_region:1 page_body column_2_of_2 2 2 p3:page_body:column_2_of_2:white [255, 255, 255] white False False [261.46, 365.96, 230.36, 91.75] 衍射扫描透射电镜 (Ｄ￣ＳＴＥＭ) 和高角环形暗场像扫 描透射电子显微镜 (ＨＡＡＤＦ￣ＳＴＥＭ) 观测该材料在 原子水平上的结构 ꎬ 如图 １(ｄ)Ｌｉ[Ｌｉ ０􀆰 ２ Ｎｉ ０􀆰 ２ Ｍｎ０􀆰６ ]Ｏ２ 的 ＳＴＥＭ 所示 ꎬ 证明了该材料为单一相的 Ｃ ２ /ｍ 固 溶体 ꎬ 而非两相复合体 ꎮ 因此 ꎬ 单相固溶体的表述可 能更能够反映材料的结构特征 ꎮ 衍射扫描透射电镜 (Ｄ￣ＳＴＥＭ) 和高角环形暗场像扫 描透射电子显微镜 (ＨＡＡＤＦ￣ＳＴＥＭ) 观测该材料在 原子水平上的结构 ꎬ 如图 １(ｄ)Ｌｉ[Ｌｉ ０􀆰 ２ Ｎｉ ０􀆰 ２ Ｍｎ０􀆰６ ]Ｏ２ 的 ＳＴＥＭ 所示 ꎬ 证明了该材料为单一相的 Ｃ ２ /ｍ 固 溶体 ꎬ 而非两相复合体 ꎮ 因此 ꎬ 单相固溶体的表述可 能更能够反映材料的结构特征 ꎮ 3 9 10 57 #/texts/56 section_header body_heading False low body_heading body_heading True p3:body_region:1 page_body column_2_of_2 2 2 p3:page_body:column_2_of_2:white [255, 255, 255] white False False [261.17, 460.76, 193.68, 12.76] ２􀆰 ２ 富锂锰基层状正极材料的充放电反应 ２􀆰 ２ 富锂锰基层状正极材料的充放电反应 3 10 11 58 #/texts/57 text body True None body body True p3:body_region:1 page_body column_2_of_2 2 2 p3:page_body:column_2_of_2:white [255, 255, 255] white False False [261.46, 476.48, 230.46, 107.66] 由于富锂锰基层状正极材料独特的晶体结构 ꎬ 导致了其在首圈充电过程中有着不同于传统锂离子 脱嵌材料的电化学行为 ꎬ 现在已有大量的研究表明 富锂锰基正极材料超高的放电容量来源于材料中 Ｌｉ ２ＭｎＯ３ 配体的激活 [４０ꎬ ４１] ꎮ 通常认为富锂锰基层 状正极材料活化过程的充电机理以 ４􀆰 ４５ Ｖ 为界可 分为两个阶段 ꎬ 其化学表达式如下 [４２~４４] : 由于富锂锰基层状正极材料独特的晶体结构 ꎬ 导致了其在首圈充电过程中有着不同于传统锂离子 脱嵌材料的电化学行为 ꎬ 现在已有大量的研究表明 富锂锰基正极材料超高的放电容量来源于材料中 Ｌｉ ２ＭｎＯ３ 配体的激活 [４０ꎬ ４１] ꎮ 通常认为富锂锰基层 状正极材料活化过程的充电机理以 ４􀆰 ４５ Ｖ 为界可 分为两个阶段 ꎬ 其化学表达式如下 [４２~４４] : 3 11 12 59 #/texts/59 text body True None body body True p3:body_region:1 bottom_margin column_2_of_2 2 2 p3:bottom_margin:column_2_of_2:white [255, 255, 255] white False False [261.46, 652.89, 230.46, 91.77] 结合图 ２ 的首圈充电曲线和前两次循环的容 量 ￣ 电压微分曲线 ꎬ 我们可以更直观地理解这种独特 的电化学行为 ꎮ 从图 ２(ａ) 中的首圈充电曲线容易 看出 ꎬ 第一阶段出现在充电电压低于 ４􀆰 ４５ Ｖ 处 ꎬ 该 段可用传统的锂离子插层材料的脱嵌机制来解释 ꎬ 锂离子的脱出由 ＬｉＴＭＯ２ 相中的过渡金属离子氧化 结合图 ２ 的首圈充电曲线和前两次循环的容 量 ￣ 电压微分曲线 ꎬ 我们可以更直观地理解这种独特 的电化学行为 ꎮ 从图 ２(ａ) 中的首圈充电曲线容易 看出 ꎬ 第一阶段出现在充电电压低于 ４􀆰 ４５ Ｖ 处 ꎬ 该 段可用传统的锂离子插层材料的脱嵌机制来解释 ꎬ 锂离子的脱出由 ＬｉＴＭＯ２ 相中的过渡金属离子氧化 3 13 13 60 #/texts/61 page_footer page_footer False low docling_page_footer docling_page_footer True p3:body_region:1 bottom_margin column_2_of_2 2 2 p3:bottom_margin:column_2_of_2:white [255, 255, 255] white False False [324.14, 752.8, 167.68, 9.63] Ｐｒｏｇｒｅｓｓ ｉｎ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ꎬ ２０２０ꎬ ３２(１０): １５０４~１５１４ 4 1 1 61 #/texts/62 page_header page_header False low docling_page_header docling_page_header True p4:body_region:0 top_margin column_1_of_2 1 2 p4:top_margin:column_1_of_2:white [254, 254, 254] white False False [9.94, 30.41, 211.83, 10.96] 鲁志远等 : 锂离子电池富锂锰基层状正极材料的稳定性 鲁志远等 : 锂离子电池富锂锰基层状正极材料的稳定性 4 3 2 62 #/texts/64 text body True None body body True p4:body_region:0 top_margin column_1_of_2 1 2 p4:top_margin:column_1_of_2:white [255, 255, 255] white False False [9.94, 54.29, 230.36, 172.86] 实现电荷补偿 ꎬ 具体为 Ｃｏ ３＋ 和 Ｎｉ ２＋ 氧化为 Ｃｏ ４＋ 和 Ｎｉ ４＋ ꎬＬｉ ２ＭｎＯ３ 相不参与反应 ꎬ 只起到稳定材料结构 的作用 ꎻ 当电压高于 ４􀆰 ４５ Ｖ 时 ꎬ 会出现一个较长的 充电平台 ꎬ 对应着锂离子从 Ｌｉ ２ＭｎＯ３ 相脱出 ꎬ 从图 ２ (ｂ) 我们可以看出该过程主要由氧负离子提供氧化 补偿 ꎬ 并伴随着部分晶格氧的析出 ꎬ 具体脱出形式为 Ｌｉ ２Ｏꎬ 与此同时 Ｌｉ ２ＭｎＯ３ 经过结… 实现电荷补偿 ꎬ 具体为 Ｃｏ ３＋ 和 Ｎｉ ２＋ 氧化为 Ｃｏ ４＋ 和 Ｎｉ ４＋ ꎬＬｉ ２ＭｎＯ３ 相不参与反应 ꎬ 只起到稳定材料结构 的作用 ꎻ 当电压高于 ４􀆰 ４５ Ｖ 时 ꎬ 会出现一个较长的 充电平台 ꎬ 对应着锂离子从 Ｌｉ ２ＭｎＯ３ 相脱出 ꎬ 从图 ２ (ｂ) 我们可以看出该过程主要由氧负离子提供氧化 补偿 ꎬ 并伴随着部分晶格氧的析出 ꎬ 具体脱出形式为 Ｌｉ ２Ｏꎬ 与此同时 Ｌｉ ２ＭｎＯ３ 经过结… 4 4 3 63 #/texts/65 caption caption False low outside_body_flow_caption outside_body_flow_caption True p4:body_region:0 page_body column_1_of_2 1 2 p4:page_body:column_1_of_2:white [255, 255, 255] white False False [17.03, 342.57, 216.1, 26.09] 图 ２ (ａ) 富锂锰基正极材料典型的第 １、２ 圈充放电曲 线 ꎻ(ｂ) 前两次循环的容量 ￣ 电压微分曲线 [４８] 图 ２ (ａ) 富锂锰基正极材料典型的第 １、２ 圈充放电曲 线 ꎻ(ｂ) 前两次循环的容量 ￣ 电压微分曲线 [４８] 4 5 4 64 #/texts/66 caption caption False low docling_caption docling_caption True p4:body_region:0 page_body column_1_of_2 1 2 p4:page_body:column_1_of_2:white [255, 255, 255] white False False [17.03, 371.98, 216.13, 54.62] Ｆｉｇ. ２ Ｌｉｔｈｉｕｍ￣ｒｉｃｈ ｍａｎｇａｎｅｓｅ￣ｂａｓｅｄ ｌａｙｅｒｅｄ ｃａｔｈｏｄｅ ｍａｔｅｒｉａｌｓ (ａ) ｇａｌｖａｎｏｓｔａｔｉｃ ｃｈａｒｇｅ￣ｄｉｓｃｈａｒｇｅ ｖｏｌｔａｇｅ ｐｒｏｆｉｌｅｓ ｍｅａｓｕｒｅｄ ａｔ ０􀆰 １ Ｃꎬ (ｂ) ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ ｃａｐａｃｉｔｙ (ｄ Ｑ / ｄ Ｖ ｖｓ Ｅ) ｐｌｏｔｓ ｏｂｔａｉｎｅｄ ｆｒｏｍ ｖｏｌｔａｇｅ ｐｒｏｆｉｌｅｓ [４８] 4 6 5 65 #/texts/67 text body True None body body True p4:body_region:0 bottom_margin column_1_of_2 1 2 p4:bottom_margin:column_1_of_2:white [255, 255, 255] white False False [9.94, 442.32, 230.46, 300.88] 理解晶格氧在富锂锰基正极材料中扮演的角 色 ꎬ 有助于我们理解该材料高能量密度的来源 [４９] ꎮ 图 ３(ａ) 展示了晶格氧在不同层状氧化物中的电化 学反应参与程度 [４０] ꎬ 像在 ＬｉＣｏＯ ２ 这样的经典层状 氧化物中 ꎬ 晶格氧主要起着支柱 ( 宿主 ) 作用 ꎬ 以稳 定材料结构 ꎬ 而不会产生过多的额外容量 ꎮ 当在过 渡金属层中加入额外的锂时 ꎬ 即为富锂状态时 ꎬ 阳离 子和阴离子氧化还原均参与到电化学反应中 ꎬ … 理解晶格氧在富锂锰基正极材料中扮演的角 色 ꎬ 有助于我们理解该材料高能量密度的来源 [４９] ꎮ 图 ３(ａ) 展示了晶格氧在不同层状氧化物中的电化 学反应参与程度 [４０] ꎬ 像在 ＬｉＣｏＯ ２ 这样的经典层状 氧化物中 ꎬ 晶格氧主要起着支柱 ( 宿主 ) 作用 ꎬ 以稳 定材料结构 ꎬ 而不会产生过多的额外容量 ꎮ 当在过 渡金属层中加入额外的锂时 ꎬ 即为富锂状态时 ꎬ 阳离 子和阴离子氧化还原均参与到电化学反应中 ꎬ … 4 12 6 66 #/texts/73 page_footer page_footer False low docling_page_footer docling_page_footer True p4:body_region:0 bottom_margin column_1_of_2 1 2 p4:bottom_margin:column_1_of_2:white [255, 255, 255] white False False [9.94, 752.8, 129.35, 9.63] 化学进展 ꎬ ２０２０ꎬ ３２(１０): １５０４~１５１４ 化学进展 ꎬ ２０２０ꎬ ３２(１０): １５０４~１５１４ 4 2 7 67 #/texts/63 page_header page_header False low docling_page_header docling_page_header True p4:body_region:1 top_margin column_2_of_2 2 2 p4:top_margin:column_2_of_2:colored [198, 161, 107] colored False True [434.18, 29.93, 52.2, 9.22] 综述与评论 综述与评论 4 7 8 68 #/texts/68 text body True None body body True p4:body_region:1 top_margin column_2_of_2 2 2 p4:top_margin:column_2_of_2:white [255, 255, 255] white False False [261.46, 56.22, 230.48, 265.25] 正极材料进行研究 ꎬ 他们通过分析 ＸＰＳ 图谱认为 β￣ Ｌｉ ２ ＩｒＯ ３ 的高活性是阳离子 (Ｉｒ ４＋ ) 和阴离子 ((Ｏ２) ｎ － ) 氧化还原协同作用的结果 ꎮ Ａｓｓａｔ 等 [５２] 以 Ｌｉ ２ Ｒｕ０􀆰 ２３ Ｓｎ ０􀆰 ２３ Ｏ３ 为研究材料 ꎬ 通过 ＸＡＳ 揭示了富锂正极材 料在充电过程中的电荷补偿机制建立了材料在循环 过程中结构演变的模型 ꎬ 证明了材料中的氧离子在 电化学反应过程中被氧化为过氧化物 … 正极材料进行研究 ꎬ 他们通过分析 ＸＰＳ 图谱认为 β￣ Ｌｉ ２ ＩｒＯ ３ 的高活性是阳离子 (Ｉｒ ４＋ ) 和阴离子 ((Ｏ２) ｎ － ) 氧化还原协同作用的结果 ꎮ Ａｓｓａｔ 等 [５２] 以 Ｌｉ ２ Ｒｕ０􀆰 ２３ Ｓｎ ０􀆰 ２３ Ｏ３ 为研究材料 ꎬ 通过 ＸＡＳ 揭示了富锂正极材 料在充电过程中的电荷补偿机制建立了材料在循环 过程中结构演变的模型 ꎬ 证明了材料中的氧离子在 电化学反应过程中被氧化为过氧化物 … 4 8 9 69 #/texts/69 caption caption False low outside_body_flow_caption outside_body_flow_caption True p4:body_region:1 page_body column_2_of_2 2 2 p4:page_body:column_2_of_2:white [255, 255, 255] white False False [268.54, 521.89, 216.1, 38.49] 图 ３ (ａ) 在电化学反应过程中不同层状氧化物的晶格 氧参与程度 [４２] ꎻ(ｂ) 锂过量正极的局域原子配位和电子 带结构示意图 [５０] 图 ３ (ａ) 在电化学反应过程中不同层状氧化物的晶格 氧参与程度 [４２] ꎻ(ｂ) 锂过量正极的局域原子配位和电子 带结构示意图 [５０] 4 9 10 70 #/texts/70 text body_candidate_excluded False high empty_after_cleaning empty_after_cleaning True p4:body_region:1 page_body column_2_of_2 2 2 p4:page_body:column_2_of_2:white [255, 255, 255] white False False [268.54, 566.43, 216.15, 69.76] Ｆｉｇ.３ ( ａ) Ｔｈｅ ｐａｒｔｉｃｉｐａｔｉｏｎ ｄｅｇｒｅｅ ｏｆ ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ｌａｙｅｒｅｄ ｏｘｉｄｅｓ ｉｎ ｌａｔｔｉｃｅ ｏｘｙｇｅｎ ｄｕｒｉｎｇ ｔｈｅ ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｐｒｏｃｅｓｓ [４２] . (ｂ) Ｓｃｈｅｍａｔｉｃ ｏｆ ｌｏｃａｌ ａｔｏｍｉｃ ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎ ａｎｄ ｅｌｅｃｔｒｏｎ ｂａｎｄ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ｏｆ Ｌｉ￣ｅｘｃｅｓｓ ｃａ… 4 10 11 71 #/texts/71 section_header body_heading False low body_heading body_heading True p4:body_region:1 page_body column_2_of_2 2 2 p4:page_body:column_2_of_2:white [255, 255, 255] white False False [261.17, 650.56, 230.65, 25.28] ２􀆰 ３ 富锂锰基层状正极材料的结构演变及衰减 机理 ２􀆰 ３ 富锂锰基层状正极材料的结构演变及衰减 机理 4 11 12 72 #/texts/72 text body True None body body True p4:body_region:1 bottom_margin column_2_of_2 2 2 p4:bottom_margin:column_2_of_2:white [255, 255, 255] white False False [261.46, 682.0, 230.36, 59.92] 现有的研究已经明确富锂锰基正极材料在电化 学循环中会发生材料结构的尖晶石化 、 过渡金属离 子的还原以及缺陷结构的形成 ꎬ 而这些微观结构的 变化会不断加大材料极化阻抗 ꎬ 从而导致正极材料 现有的研究已经明确富锂锰基正极材料在电化 学循环中会发生材料结构的尖晶石化 、 过渡金属离 子的还原以及缺陷结构的形成 ꎬ 而这些微观结构的 变化会不断加大材料极化阻抗 ꎬ 从而导致正极材料 4 13 13 73 #/texts/74 page_footer page_footer False low docling_page_footer docling_page_footer True p4:body_region:1 bottom_margin column_2_of_2 2 2 p4:bottom_margin:column_2_of_2:white [255, 255, 255] white False False [465.62, 752.8, 26.2, 9.63] 􀅰 １５０７ 􀅰 5 1 1 74 #/texts/75 page_header page_header False low docling_page_header docling_page_header True p5:body_region:0 top_margin column_1_of_2 1 2 p5:top_margin:column_1_of_2:colored [187, 142, 76] colored False True [19.74, 27.4, 35.06, 9.03] Ｒｅｖｉｅｗ 5 3 2 75 #/texts/77 text body True None body body True p5:body_region:0 top_margin column_1_of_2 1 2 p5:top_margin:column_1_of_2:white [255, 255, 255] white False False [9.94, 54.58, 230.36, 77.28] 电压 / 放电比容量的不断衰减 [４５ꎬ ５４~５６] ꎮ 其中 ꎬ 表面 阻抗的增大会导致正极材料放电比容量的下降 ꎬ 内 部极化阻抗的增大会加速放电电压的下降 [５７] ꎮ 接 下来 ꎬ 本文会对这几种微观结构的发生及其关系进 行介绍 ꎮ 电压 / 放电比容量的不断衰减 [４５ꎬ ５４~５６] ꎮ 其中 ꎬ 表面 阻抗的增大会导致正极材料放电比容量的下降 ꎬ 内 部极化阻抗的增大会加速放电电压的下降 [５７] ꎮ 接 下来 ꎬ 本文会对这几种微观结构的发生及其关系进 行介绍 ꎮ 5 4 3 76 #/texts/78 text body True None body body True p5:body_region:0 page_body column_1_of_2 1 2 p5:page_body:column_1_of_2:white [255, 255, 255] white False False [9.94, 134.82, 230.46, 485.32] 正如上文所述 ꎬ 富锂层状正极材料中 Ｌｉ ２ＭｎＯ３ 相的激活伴随着晶格氧的氧化 ꎬ 然而这个过程会导 致部分氧脱出 ꎬ 从而形成氧空穴 ꎮ Ｍｅｎｇ 等 [５８] 通过 扫描透射电镜电子能量损失谱 (ＳＴＥＭ/ ＥＥＬＳ) 确认 了氧空穴的产生 ꎬ 并发现氧空穴主要形成于材料表 面和次表面附近 ５~６ ｎｍ 的原子层中 ꎮ 在这个区域 中有很大一部分 ＴＭ 离子在八面体的非配位点处于 不稳定状态从而自发地迁移到 Ｌｉ 层附近的八面… 正如上文所述 ꎬ 富锂层状正极材料中 Ｌｉ ２ＭｎＯ３ 相的激活伴随着晶格氧的氧化 ꎬ 然而这个过程会导 致部分氧脱出 ꎬ 从而形成氧空穴 ꎮ Ｍｅｎｇ 等 [５８] 通过 扫描透射电镜电子能量损失谱 (ＳＴＥＭ/ ＥＥＬＳ) 确认 了氧空穴的产生 ꎬ 并发现氧空穴主要形成于材料表 面和次表面附近 ５~６ ｎｍ 的原子层中 ꎮ 在这个区域 中有很大一部分 ＴＭ 离子在八面体的非配位点处于 不稳定状态从而自发地迁移到 Ｌｉ 层附近的八面… 5 5 4 77 #/texts/79 text body True None body body True p5:body_region:0 bottom_margin column_1_of_2 1 2 p5:bottom_margin:column_1_of_2:white [255, 255, 255] white False False [9.94, 623.1, 230.85, 122.8] 在确认了富锂锰基正极材料在循环过程中材料 结构和组成的演变之后 ꎬ 一些研究者对氧释放 、 结构 缺陷和尖晶石相形成之间的关系进行了研究 [８ꎬ ６３~６５] ꎮ Ｍｅｎｇ 等 [５８] 通过对比材料在不同充电状态下正极材 料的晶体和电子结构 ꎬ 认为氧的释放是形成材料结构 缺陷 、 导致材料的结构由层状向尖晶石状转变 、 加剧 阳离子混排的主要原因 ꎬ 并且认为材料晶体中这种相 互作用在充放电电压平台处更为剧烈 ꎮ Ｙａｎｇ 等 [… 在确认了富锂锰基正极材料在循环过程中材料 结构和组成的演变之后 ꎬ 一些研究者对氧释放 、 结构 缺陷和尖晶石相形成之间的关系进行了研究 [８ꎬ ６３~６５] ꎮ Ｍｅｎｇ 等 [５８] 通过对比材料在不同充电状态下正极材 料的晶体和电子结构 ꎬ 认为氧的释放是形成材料结构 缺陷 、 导致材料的结构由层状向尖晶石状转变 、 加剧 阳离子混排的主要原因 ꎬ 并且认为材料晶体中这种相 互作用在充放电电压平台处更为剧烈 ꎮ Ｙａｎｇ 等 [… 5 14 5 78 #/texts/88 page_footer page_footer False low docling_page_footer docling_page_footer True p5:body_region:0 bottom_margin column_1_of_2 1 2 p5:bottom_margin:column_1_of_2:white [255, 255, 255] white False False [9.94, 752.8, 26.2, 9.63] 􀅰 １５０８ 􀅰 5 2 6 79 #/texts/76 page_header page_header False low docling_page_header docling_page_header True p5:body_region:1 top_margin column_2_of_2 2 2 p5:top_margin:column_2_of_2:white [255, 255, 255] white False False [439.71, 27.4, 52.2, 9.22] 化 学 进 展 化 学 进 展 5 6 7 80 #/texts/80 caption caption False low outside_body_flow_caption outside_body_flow_caption True p5:body_region:1 page_body column_2_of_2 2 2 p5:page_body:column_2_of_2:white [255, 255, 255] white False False [268.54, 207.89, 216.1, 23.35] 图 ４ 富锂层状正极材料在循环过程中结构的变化机 理 [６０] 图 ４ 富锂层状正极材料在循环过程中结构的变化机 理 [６０] 5 7 8 81 #/texts/81 caption caption False low docling_caption docling_caption True p5:body_region:1 page_body column_2_of_2 2 2 p5:page_body:column_2_of_2:white [255, 255, 255] white False False [268.54, 237.29, 216.13, 26.09] Ｆｉｇ.４ Ｔｈｅ ｍｅｃｈａｎｉｓｍ ｏｆ ｔｈｅ ｌｉｔｈｉｕｍ￣ｒｉｃｈ ｌａｙｅｒｅｄ ｃａｔｈｏｄｅ ｍａｔｅｒｉａｌｓ ｃｈａｎｇｅ ｄｕｒｉｎｇ ｔｈｅ ｃｙｃｌｅ [６０] 5 8 9 82 #/texts/82 text body True None body body True p5:body_region:1 page_body column_2_of_2 2 2 p5:page_body:column_2_of_2:white [255, 255, 255] white False False [261.46, 277.66, 230.85, 154.14] Ｌｉ ２ Ｒｕ０􀆰５ Ｍｎ０􀆰５ Ｏ３ 预锂化过程中建模 ꎬ 发现预锂化过程 中会形成大量的晶界 ( 纳米级的微观结构缺陷 )ꎬ 会大 大加速氧的损失和电压的衰减 ꎬ 缺陷 ( 如纳米级晶界 ) 和氧释放形成正反馈回路 ꎬ 彼此在循环过程中相互促 进 ꎬ 共同加速过渡金属离子的还原和材料结构的尖晶 石化 ꎮ 他们又通过扫描透射电镜电子能量损失谱 (ＳＴＥＭ￣ＥＥＬＳ)ꎬ 发现氧的释放会使材料暴露更多的 表面 ꎬ 在材料内部形成较大的空… Ｌｉ ２ Ｒｕ０􀆰５ Ｍｎ０􀆰５ Ｏ３ 预锂化过程中建模 ꎬ 发现预锂化过程 中会形成大量的晶界 ( 纳米级的微观结构缺陷 )ꎬ 会大 大加速氧的损失和电压的衰减 ꎬ 缺陷 ( 如纳米级晶界 ) 和氧释放形成正反馈回路 ꎬ 彼此在循环过程中相互促 进 ꎬ 共同加速过渡金属离子的还原和材料结构的尖晶 石化 ꎮ 他们又通过扫描透射电镜电子能量损失谱 (ＳＴＥＭ￣ＥＥＬＳ)ꎬ 发现氧的释放会使材料暴露更多的 表面 ꎬ 在材料内部形成较大的空… 5 9 10 83 #/texts/83 text body True None body body True p5:body_region:1 page_body column_2_of_2 2 2 p5:page_body:column_2_of_2:white [255, 255, 255] white False False [261.46, 434.76, 230.46, 91.26] 以上研究结果清楚地说明了富锂锰基正极材料 在电化学循环过程中氧释放 、 结构缺陷 、 材料结构的 尖晶石化和过渡金属离子还原之间相互促进 、 相互 影响的关系 ꎬ 以及正极材料在循环过程中电化学性 能不断衰减的机制 ꎬ 为寻找出提升正极材料的循环 稳定性 、 抑制电压衰减的路径提供了有价值的指导 ꎮ 以上研究结果清楚地说明了富锂锰基正极材料 在电化学循环过程中氧释放 、 结构缺陷 、 材料结构的 尖晶石化和过渡金属离子还原之间相互促进 、 相互 影响的关系 ꎬ 以及正极材料在循环过程中电化学性 能不断衰减的机制 ꎬ 为寻找出提升正极材料的循环 稳定性 、 抑制电压衰减的路径提供了有价值的指导 ꎮ 5 10 11 84 #/texts/84 section_header body_heading False low body_heading body_heading True p5:body_region:1 page_body column_2_of_2 2 2 p5:page_body:column_2_of_2:white [255, 255, 255] white False False [261.17, 532.87, 230.65, 27.63] ３ 掺杂提升富锂锰基层状正极材料的循环 稳定性 ３ 掺杂提升富锂锰基层状正极材料的循环 稳定性 5 11 12 85 #/texts/85 text body True None body body True p5:body_region:1 bottom_margin column_2_of_2 2 2 p5:bottom_margin:column_2_of_2:white [255, 255, 255] white False False [261.46, 570.9, 230.36, 138.32] 离子掺杂是材料改性的常用方法之一 ꎬ 很多研 究已表明在富锂层状正极材料中进行离子掺杂能够 很好地稳定晶体结构 ꎬ 并在抑制晶格中氧的释放 、 扩 大过渡金属层中 (００３) 晶面间距等方面也有较好的 作用 ꎮ 在富锂层状正极材料的不同位置掺杂 ꎬ 对于 材料的电化学性能有不同影响 ꎬ 本文从锂 (Ｌｉ) 层掺 杂 、 过渡金属 (ＴＭ) 层掺杂和氧 (Ｏ) 位掺杂三个方面 综述了离子掺杂在近期富锂层状材料方面的研究 进展 ꎮ 离子掺杂是材料改性的常用方法之一 ꎬ 很多研 究已表明在富锂层状正极材料中进行离子掺杂能够 很好地稳定晶体结构 ꎬ 并在抑制晶格中氧的释放 、 扩 大过渡金属层中 (００３) 晶面间距等方面也有较好的 作用 ꎮ 在富锂层状正极材料的不同位置掺杂 ꎬ 对于 材料的电化学性能有不同影响 ꎬ 本文从锂 (Ｌｉ) 层掺 杂 、 过渡金属 (ＴＭ) 层掺杂和氧 (Ｏ) 位掺杂三个方面 综述了离子掺杂在近期富锂层状材料方面的研究 进展 ꎮ 5 12 13 86 #/texts/86 section_header body_heading False low body_heading body_heading True p5:body_region:1 bottom_margin column_2_of_2 2 2 p5:bottom_margin:column_2_of_2:white [255, 255, 255] white False False [261.17, 712.18, 89.08, 12.76] ３􀆰 １ 锂 (Ｌｉ) 位掺杂 ３􀆰 １ 锂 (Ｌｉ) 位掺杂 5 13 14 87 #/texts/87 text body True None body body True p5:body_region:1 bottom_margin column_2_of_2 2 2 p5:bottom_margin:column_2_of_2:white [255, 255, 255] white False False [282.42, 726.26, 209.4, 14.4] Ｌｉｕ 等 [６７] 把铌离子掺杂到富锂锰基正极材料表 Ｌｉｕ 等 [６７] 把铌离子掺杂到富锂锰基正极材料表 5 15 15 88 #/texts/89 page_footer page_footer False low docling_page_footer docling_page_footer True p5:body_region:1 bottom_margin column_2_of_2 2 2 p5:bottom_margin:column_2_of_2:white [255, 255, 255] white False False [324.14, 752.8, 167.68, 9.63] Ｐｒｏｇｒｅｓｓ ｉｎ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ꎬ ２０２０ꎬ ３２(１０): １５０４~１５１４ 6 1 1 89 #/texts/90 page_header page_header False low docling_page_header docling_page_header True p6:body_region:0 top_margin column_1_of_2 1 2 p6:top_margin:column_1_of_2:white [254, 254, 254] white False False [9.94, 30.41, 211.83, 10.96] 鲁志远等 : 锂离子电池富锂锰基层状正极材料的稳定性 鲁志远等 : 锂离子电池富锂锰基层状正极材料的稳定性 6 3 2 90 #/texts/92 text body True None body body True p6:body_region:0 top_margin column_1_of_2 1 2 p6:top_margin:column_1_of_2:white [255, 255, 255] white False False [9.94, 56.22, 230.46, 285.36] 面的锂层 ꎬ 利用更加强力的 Ｎｂ-Ｏ 键将材料表面及 表面附近的 Ｏ￣ＴＭ(Ｌｉ)￣Ｏ 层绑定成一个整体 ꎬ 在提 升材料倍率性能的同时又提升了材料在循环过程中 的稳定性 ꎬ 改性后的材料展现出了优异的电化学性 能 ꎮ Ｇｕｏ 等 [６８] 研究了梯度掺杂钠离子对富锂正极 材料的影响 ꎮ 他们利用熔融盐法把 Ｎａ ＋ 掺入到了材 料表面 ꎬ 利用 ＸＰＳ 确认了 Ｎａ ＋ 存在于材料的表层中 ꎬ 并随着探测深度的增加 Ｎａ １ｓ 处… 面的锂层 ꎬ 利用更加强力的 Ｎｂ-Ｏ 键将材料表面及 表面附近的 Ｏ￣ＴＭ(Ｌｉ)￣Ｏ 层绑定成一个整体 ꎬ 在提 升材料倍率性能的同时又提升了材料在循环过程中 的稳定性 ꎬ 改性后的材料展现出了优异的电化学性 能 ꎮ Ｇｕｏ 等 [６８] 研究了梯度掺杂钠离子对富锂正极 材料的影响 ꎮ 他们利用熔融盐法把 Ｎａ ＋ 掺入到了材 料表面 ꎬ 利用 ＸＰＳ 确认了 Ｎａ ＋ 存在于材料的表层中 ꎬ 并随着探测深度的增加 Ｎａ １ｓ 处… 6 4 3 91 #/texts/93 caption body True None recovered_unbound_docling_caption recovered_unbound_docling_caption True p6:body_region:0 page_body column_1_of_2 1 2 p6:page_body:column_1_of_2:white [255, 255, 255] white False False [17.03, 609.61, 216.15, 54.62] 图 ５ (ａꎬｂ) 在 ０.１ Ｃ 下 ꎬ 未改性的正极材料 (ＰＬＲ) 和改 性后的正极材料 (ＳＬＲ) 的充放电曲线 ꎻ(ｃꎬｅ) 在 ０. ２ Ｃ 下 ꎬＰＬＲ 和 ＳＬＲ 的充放电曲线和循环性能图 ꎻ(ｄ)ＰＬＲ 和 ＳＬＲ 的倍率性能图 [６８] 图 ５ (ａꎬｂ) 在 ０.１ Ｃ 下 ꎬ 未改性的正极材料 (ＰＬＲ) 和改 性后的正极材料 (ＳＬＲ) 的充放电曲线 ꎻ(ｃꎬｅ) 在 ０. ２ Ｃ 下 ꎬＰＬＲ 和 ＳＬＲ 的充放电曲线和循环性能图 ꎻ(ｄ)ＰＬＲ 和 ＳＬＲ 的倍率性能图 [６８] 6 5 4 92 #/texts/94 caption caption False low docling_caption docling_caption True p6:body_region:0 bottom_margin column_1_of_2 1 2 p6:bottom_margin:column_1_of_2:white [255, 255, 255] white False False [17.03, 667.54, 216.21, 68.89] Ｆｉｇ. ５ ( ａꎬ ｂ ) Ｔｈｅ ｃｈａｒｇｅ￣ｄｉｓｃｈａｒｇｅ ｃｕｒｖｅｓ ｏｆ ｔｈｅ ｕｎｍｏｄｉｆｉｅｄ ａｎｏｄｅ ｍａｔｅｒｉａｌ ( ＰＬＲ ) ａｎｄ ｍｏｄｉｆｉｅｄ ａｎｏｄｅ ｍａｔｅｒｉａｌ (ＳＬＲ) ａｔ ０.１ Ｃꎬ ｒｅｓｐｅｃｔｉｖｅｌｙ. (ｃꎬ ｅ) ｔｈｅ ｃｈａｒｇｅ￣ ｄｉｓｃｈａｒｇｅ ｃｕｒｖｅｓ ａｎｄ ｃｙｃｌｉｎｇ ｓｔａｂｉｌｉｔｙ ｔｅｓｔｅｄ ａｔ ０. ２ Ｃ ａ… 6 11 5 93 #/texts/100 page_footer page_footer False low docling_page_footer docling_page_footer True p6:body_region:0 bottom_margin column_1_of_2 1 2 p6:bottom_margin:column_1_of_2:white [255, 255, 255] white False False [9.94, 752.8, 129.35, 9.63] 化学进展 ꎬ ２０２０ꎬ ３２(１０): １５０４~１５１４ 化学进展 ꎬ ２０２０ꎬ ３２(１０): １５０４~１５１４ 6 2 6 94 #/texts/91 page_header page_header False low docling_page_header docling_page_header True p6:body_region:1 top_margin column_2_of_2 2 2 p6:top_margin:column_2_of_2:colored [198, 161, 107] colored False True [434.18, 29.93, 52.2, 9.22] 综述与评论 综述与评论 6 6 7 95 #/texts/95 text body True None body body True p6:body_region:1 top_margin column_2_of_2 2 2 p6:top_margin:column_2_of_2:white [255, 255, 255] white False False [261.17, 55.26, 230.65, 124.54] 性后的材料首次放电比容高达 ３２０ ｍＡｈ􀅰ｇ －１ ꎬ 循环 ３００ 圈后 ꎬ 其放电比容量保留率为 ７１％ꎻ 在 ５ Ｃ 高倍 率下 ꎬ 其放电比容量仍有 １３６ ｍＡｈ 􀅰 ｇ －１ ꎬ 而未掺杂的 仅有 ８９ ｍＡｈ􀅰ｇ －１ ꎮ 他们根据结构特征和第一性原 理解释了改性后材料电化学性能得到大幅提升的原 因 :Ｔｉ ４＋ 掺杂可扩大 Ｌｉ ２Ｏ 的层间距以及提高氧化物 的电导率 ꎬ 而这些变化有助于提高材料表面离子和 电荷的传… 性后的材料首次放电比容高达 ３２０ ｍＡｈ􀅰ｇ －１ ꎬ 循环 ３００ 圈后 ꎬ 其放电比容量保留率为 ７１％ꎻ 在 ５ Ｃ 高倍 率下 ꎬ 其放电比容量仍有 １３６ ｍＡｈ 􀅰 ｇ －１ ꎬ 而未掺杂的 仅有 ８９ ｍＡｈ􀅰ｇ －１ ꎮ 他们根据结构特征和第一性原 理解释了改性后材料电化学性能得到大幅提升的原 因 :Ｔｉ ４＋ 掺杂可扩大 Ｌｉ ２Ｏ 的层间距以及提高氧化物 的电导率 ꎬ 而这些变化有助于提高材料表面离子和 电荷的传… 6 7 8 96 #/texts/96 section_header body_heading False low body_heading body_heading True p6:body_region:1 page_body column_2_of_2 2 2 p6:page_body:column_2_of_2:white [255, 255, 255] white False False [261.17, 182.76, 125.66, 12.76] ３􀆰 ２ 过渡金属 (ＴＭ) 位掺杂 ３􀆰 ２ 过渡金属 (ＴＭ) 位掺杂 6 8 9 97 #/texts/97 text body True None body body True p6:body_region:1 page_body column_2_of_2 2 2 p6:page_body:column_2_of_2:white [255, 255, 255] white False False [261.46, 198.38, 230.75, 436.61] 结合上述对富锂锰基层状正极材料的结构演变 及衰减机理的研究 ꎬ 我们容易知道这种材料在循环 过程中容量急剧下降 、 电压平台衰减过快的原因之 一是过渡金属 (ＴＭ) 离子不断向锂层迁移 ꎬ 破坏了材 料的层状结构 ꎬ 使之向尖晶石结构转变 ꎮ 因此 ꎬ 选择 合适的掺杂离子取代过渡金属离子 ꎬ 增加迁移的势 垒 ꎬ 对于提高富锂材料在循环过程中的稳定性具有 十分重要的意义 ꎮ Ｊｉｎ 等 [７０] 采用铝离子掺杂富锂锰 基层状正极材料… 结合上述对富锂锰基层状正极材料的结构演变 及衰减机理的研究 ꎬ 我们容易知道这种材料在循环 过程中容量急剧下降 、 电压平台衰减过快的原因之 一是过渡金属 (ＴＭ) 离子不断向锂层迁移 ꎬ 破坏了材 料的层状结构 ꎬ 使之向尖晶石结构转变 ꎮ 因此 ꎬ 选择 合适的掺杂离子取代过渡金属离子 ꎬ 增加迁移的势 垒 ꎬ 对于提高富锂材料在循环过程中的稳定性具有 十分重要的意义 ꎮ Ｊｉｎ 等 [７０] 采用铝离子掺杂富锂锰 基层状正极材料… 6 9 10 98 #/texts/98 section_header body_heading False low body_heading body_heading True p6:body_region:1 page_body column_2_of_2 2 2 p6:page_body:column_2_of_2:white [255, 255, 255] white False False [261.17, 637.95, 87.43, 12.76] ３􀆰 ３ 氧 (Ｏ) 位掺杂 ３􀆰 ３ 氧 (Ｏ) 位掺杂 6 10 11 99 #/texts/99 text body True None body body True p6:body_region:1 bottom_margin column_2_of_2 2 2 p6:bottom_margin:column_2_of_2:white [255, 255, 255] white False False [261.46, 653.67, 230.36, 91.36] 我们已经知道 ꎬ 当富锂锰基正极材料的充电电 压高于 ４􀆰 ４５ Ｖ 时 ꎬ 阴离子参加到电池的电化学反应 中实现电荷补偿 ꎬ 会出现部分氧在晶格中不可逆脱 出 ꎬ 对材料的表层结构造成破坏 ꎮ 因此 ꎬ 在氧位掺杂 来抑制氧的析出 ꎬ 对于提高材料的可逆循环能力具 有十分重要的作用 ꎮ Ｆ 元素和 Ｏ 元素同周期 ꎬ 原子 我们已经知道 ꎬ 当富锂锰基正极材料的充电电 压高于 ４􀆰 ４５ Ｖ 时 ꎬ 阴离子参加到电池的电化学反应 中实现电荷补偿 ꎬ 会出现部分氧在晶格中不可逆脱 出 ꎬ 对材料的表层结构造成破坏 ꎮ 因此 ꎬ 在氧位掺杂 来抑制氧的析出 ꎬ 对于提高材料的可逆循环能力具 有十分重要的作用 ꎮ Ｆ 元素和 Ｏ 元素同周期 ꎬ 原子 6 12 12 100 #/texts/101 page_footer page_footer False low docling_page_footer docling_page_footer True p6:body_region:1 bottom_margin column_2_of_2 2 2 p6:bottom_margin:column_2_of_2:white [255, 255, 255] white False False [465.62, 752.8, 26.2, 9.63] 􀅰 １５０９ 􀅰 7 1 1 101 #/texts/102 page_header page_header False low docling_page_header docling_page_header True p7:body_region:0 top_margin column_1_of_2 1 2 p7:top_margin:column_1_of_2:colored [187, 142, 76] colored False True [19.74, 27.4, 35.06, 9.03] Ｒｅｖｉｅｗ 7 3 2 102 #/texts/104 text body True None body body True p7:body_region:0 top_margin column_1_of_2 1 2 p7:top_margin:column_1_of_2:white [255, 255, 255] white False False [9.94, 56.22, 230.65, 314.35] 半径接近 ꎬ 并且由于 Ｆ-Ｍ(Ｍ 表示过渡金属 ) 的键 能比 Ｏ-Ｍ 拥有的键能更高 ꎬ 因此常被用作掺杂元 素来取代材料中的 Ｏꎮ Ｘｉｅ 等 [７２] 通过 Ｍ-Ｆ 键部分 取代 Ｍ-Ｏ 键得到富锂正极材料 Ｌｉ [ Ｌｉ ０􀆰 １３３ Ｍｎ０􀆰４６７ Ｎｉ ０􀆰 ２ Ｃｏ ０􀆰 ２ ]Ｏ１􀆰９５ Ｆ０􀆰 ０５ ꎮ 恒流充放电测试结果显示 ꎬ 掺 杂后的材料在 ０􀆰 １ Ｃ 电流密度下循环 １００ 圈后容量 保有率仍有 ９２％… 半径接近 ꎬ 并且由于 Ｆ-Ｍ(Ｍ 表示过渡金属 ) 的键 能比 Ｏ-Ｍ 拥有的键能更高 ꎬ 因此常被用作掺杂元 素来取代材料中的 Ｏꎮ Ｘｉｅ 等 [７２] 通过 Ｍ-Ｆ 键部分 取代 Ｍ-Ｏ 键得到富锂正极材料 Ｌｉ [ Ｌｉ ０􀆰 １３３ Ｍｎ０􀆰４６７ Ｎｉ ０􀆰 ２ Ｃｏ ０􀆰 ２ ]Ｏ１􀆰９５ Ｆ０􀆰 ０５ ꎮ 恒流充放电测试结果显示 ꎬ 掺 杂后的材料在 ０􀆰 １ Ｃ 电流密度下循环 １００ 圈后容量 保有率仍有 ９２％… 7 4 3 103 #/texts/105 text body True None body body True p7:body_region:0 page_body column_1_of_2 1 2 p7:page_body:column_1_of_2:white [255, 255, 255] white False False [9.94, 373.62, 230.36, 202.56] 综上可以看出 ꎬ 不同位置的掺杂对富锂锰基层 状的改性机制有所不同 ꎬ 在 ＴＭ 位置掺杂取代过渡 金属离子 ꎬ 通过增加过渡金属离子向锂层迁移的势 垒 ꎬ 抑制材料在循环过程中的晶型转变 ꎻ 在 Ｌｉ 层掺 杂可以改变锂层 (００３) 晶面的间距 ꎬ 扩展锂离子传 输通道 ꎬ 对于提高富锂层状材料的倍率性能具有十 分显著的作用 ꎻ 而且在 Ｏ 位掺杂可以抑制高电压下 氧的脱出 ꎬ 减少氧空穴的生成 ꎬ 从而抑制材料在循环 过程中晶体… 综上可以看出 ꎬ 不同位置的掺杂对富锂锰基层 状的改性机制有所不同 ꎬ 在 ＴＭ 位置掺杂取代过渡 金属离子 ꎬ 通过增加过渡金属离子向锂层迁移的势 垒 ꎬ 抑制材料在循环过程中的晶型转变 ꎻ 在 Ｌｉ 层掺 杂可以改变锂层 (００３) 晶面的间距 ꎬ 扩展锂离子传 输通道 ꎬ 对于提高富锂层状材料的倍率性能具有十 分显著的作用 ꎻ 而且在 Ｏ 位掺杂可以抑制高电压下 氧的脱出 ꎬ 减少氧空穴的生成 ꎬ 从而抑制材料在循环 过程中晶体… 7 5 4 104 #/texts/106 section_header body_heading False low body_heading body_heading True p7:body_region:0 page_body column_1_of_2 1 2 p7:page_body:column_1_of_2:white [255, 255, 255] white False False [9.65, 583.23, 230.65, 27.63] ４ 表面修饰提升富锂锰基层状正极材料循 环稳定性 ４ 表面修饰提升富锂锰基层状正极材料循 环稳定性 7 6 5 105 #/texts/107 text body True None body body True p7:body_region:0 bottom_margin column_1_of_2 1 2 p7:bottom_margin:column_1_of_2:white [255, 255, 255] white False False [9.94, 621.26, 230.36, 123.58] 由于富锂锰基正极材料需要高的操作电压 (ｏｖｅｒ ４􀆰 ６ Ｖ ｖｓ Ｌｉ ＋ / Ｌｉ ０ ) 以激活 Ｌｉ ２ Ｍｎ０３ 组分 ꎬ 而这 一电压已超过了大多数有机电解质的电化学稳定窗 口而造成电解液分解 ꎬ 加速正极材料与电解液接触 面上的副反应 ꎬ 使得正极材料表面的 ＳＥＩ 膜逐渐变 厚导致电池的阻抗快速增加 ꎬ 其可见的结果就是在 电化学循环过程中容量的不断衰减和工作电压平台 的下降 ꎮ 通过上述电极材料在循环过程中材料组 由于富锂锰基正极材料需要高的操作电压 (ｏｖｅｒ ４􀆰 ６ Ｖ ｖｓ Ｌｉ ＋ / Ｌｉ ０ ) 以激活 Ｌｉ ２ Ｍｎ０３ 组分 ꎬ 而这 一电压已超过了大多数有机电解质的电化学稳定窗 口而造成电解液分解 ꎬ 加速正极材料与电解液接触 面上的副反应 ꎬ 使得正极材料表面的 ＳＥＩ 膜逐渐变 厚导致电池的阻抗快速增加 ꎬ 其可见的结果就是在 电化学循环过程中容量的不断衰减和工作电压平台 的下降 ꎮ 通过上述电极材料在循环过程中材料组 7 12 6 106 #/texts/113 page_footer page_footer False low docling_page_footer docling_page_footer True p7:body_region:0 bottom_margin column_1_of_2 1 2 p7:bottom_margin:column_1_of_2:white [255, 255, 255] white False False [9.94, 752.8, 26.2, 9.63] 􀅰 １５１０ 􀅰 7 2 7 107 #/texts/103 page_header page_header False low docling_page_header docling_page_header True p7:body_region:1 top_margin column_2_of_2 2 2 p7:top_margin:column_2_of_2:white [255, 255, 255] white False False [439.71, 27.4, 52.2, 9.22] 化 学 进 展 化 学 进 展 7 7 8 108 #/texts/108 text body True None body body True p7:body_region:1 top_margin column_2_of_2 2 2 p7:top_margin:column_2_of_2:white [255, 255, 255] white False False [261.46, 56.22, 230.36, 122.8] 成 、 微观结构的演变 ꎬ 我们也知道了氧释放 、 材料的 结构缺陷 、 晶体结构转变与电压衰减之间的关系 ꎬ 这 些阐述都指出了维护材料良好结晶度和保护富锂层 状材料表面结构的重要性 ꎬ 接下来我们主要以表面 包覆去加强正极材料与电解液接触面的强度以对抗 锂电池在电化学和物理上的疲劳以及利用材料的表 面处理去减少材料在循环过程中氧的释放两方面的 研究进展展开阐述 ꎮ 成 、 微观结构的演变 ꎬ 我们也知道了氧释放 、 材料的 结构缺陷 、 晶体结构转变与电压衰减之间的关系 ꎬ 这 些阐述都指出了维护材料良好结晶度和保护富锂层 状材料表面结构的重要性 ꎬ 接下来我们主要以表面 包覆去加强正极材料与电解液接触面的强度以对抗 锂电池在电化学和物理上的疲劳以及利用材料的表 面处理去减少材料在循环过程中氧的释放两方面的 研究进展展开阐述 ꎮ 7 8 9 109 #/texts/109 section_header body_heading False low body_heading body_heading True p7:body_region:1 page_body column_2_of_2 2 2 p7:page_body:column_2_of_2:white [255, 255, 255] white False False [261.17, 181.98, 67.93, 12.76] ４􀆰 １ 表面包覆 ４􀆰 １ 表面包覆 7 9 10 110 #/texts/110 text body True None body body True p7:body_region:1 page_body column_2_of_2 2 2 p7:page_body:column_2_of_2:white [255, 255, 255] white False False [261.46, 197.7, 230.65, 201.4] 表面包覆通过提供保护层来避免电解液与活性 材料的直接接触 ꎬ 缓解高电压下电解液对活性材料 的侵蚀 ꎬ 抑制 ＳＥＩ 膜增厚而阻碍 Ｌｉ ＋ 的传输 ꎬ 从而提 高材料的循环稳定性和倍率性能 ꎮ 不同的修饰介质 对富锂层状正极材料性能的影响不同 ꎬ 如修饰层 、 修 饰层与活性材料的界面传输 Ｌｉ ＋ 的速率的快慢 、 电导 率的高低可决定材料倍率性能的好坏 ꎮ 如果修饰层 材料和活性材料之间晶格不匹配 ꎬ 在长时间的循环 中还可能会… 表面包覆通过提供保护层来避免电解液与活性 材料的直接接触 ꎬ 缓解高电压下电解液对活性材料 的侵蚀 ꎬ 抑制 ＳＥＩ 膜增厚而阻碍 Ｌｉ ＋ 的传输 ꎬ 从而提 高材料的循环稳定性和倍率性能 ꎮ 不同的修饰介质 对富锂层状正极材料性能的影响不同 ꎬ 如修饰层 、 修 饰层与活性材料的界面传输 Ｌｉ ＋ 的速率的快慢 、 电导 率的高低可决定材料倍率性能的好坏 ꎮ 如果修饰层 材料和活性材料之间晶格不匹配 ꎬ 在长时间的循环 中还可能会… 7 10 11 111 #/texts/111 section_header body_heading False low body_heading body_heading True p7:body_region:1 page_body column_2_of_2 2 2 p7:page_body:column_2_of_2:white [255, 255, 255] white False False [261.17, 402.05, 88.69, 12.76] ４􀆰 １􀆰 １ 碳材料包覆 ４􀆰 １􀆰 １ 碳材料包覆 7 11 12 112 #/texts/112 text body True None body body True p7:body_region:1 bottom_margin column_2_of_2 2 2 p7:bottom_margin:column_2_of_2:white [255, 255, 255] white False False [261.46, 415.84, 230.36, 329.09] 富锂锰基正极材料中因 Ｌｉ ２ＭｎＯ３ 相中 Ｍｎ ４＋ 的 绝缘性 ꎬ 导致了正极材料和电解液界面之间有较大 的传输阻力 ꎬ 而且伴随着材料中浓差极化等不良因 素 ꎬ 导致了其倍率性能较差 [７６ꎬ ７７] ꎮ 碳材料是目前研 究最多的一类包覆物质 ꎬ 用碳材料对富锂正极材料 表面进行改性 ꎬ 既可提升材料的导电性 ꎬ 又可以作为 保护层稳定材料的表层结构 ꎮ 现有的碳包覆工艺一 般是先让有机物附着在正极材料表面 ꎬ 然后在合适 温… 富锂锰基正极材料中因 Ｌｉ ２ＭｎＯ３ 相中 Ｍｎ ４＋ 的 绝缘性 ꎬ 导致了正极材料和电解液界面之间有较大 的传输阻力 ꎬ 而且伴随着材料中浓差极化等不良因 素 ꎬ 导致了其倍率性能较差 [７６ꎬ ７７] ꎮ 碳材料是目前研 究最多的一类包覆物质 ꎬ 用碳材料对富锂正极材料 表面进行改性 ꎬ 既可提升材料的导电性 ꎬ 又可以作为 保护层稳定材料的表层结构 ꎮ 现有的碳包覆工艺一 般是先让有机物附着在正极材料表面 ꎬ 然后在合适 温… 7 13 13 113 #/texts/114 page_footer page_footer False low docling_page_footer docling_page_footer True p7:body_region:1 bottom_margin column_2_of_2 2 2 p7:bottom_margin:column_2_of_2:white [255, 255, 255] white False False [324.14, 752.8, 167.68, 9.63] Ｐｒｏｇｒｅｓｓ ｉｎ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ꎬ ２０２０ꎬ ３２(１０): １５０４~１５１４ 8 1 1 114 #/texts/115 page_header page_header False low docling_page_header docling_page_header True p8:body_region:0 top_margin column_1_of_2 1 2 p8:top_margin:column_1_of_2:white [254, 254, 254] white False False [9.94, 30.41, 211.83, 10.96] 鲁志远等 : 锂离子电池富锂锰基层状正极材料的稳定性 鲁志远等 : 锂离子电池富锂锰基层状正极材料的稳定性 8 3 2 115 #/texts/117 text body True None body body True p8:body_region:0 top_margin column_1_of_2 1 2 p8:top_margin:column_1_of_2:white [255, 255, 255] white False False [9.94, 56.22, 230.36, 44.2] 料具有高的比表面积 ꎬ 缩短了锂离子扩散路径 、 加快 了锂离子扩散速率从而提高了材料的倍率性能和循 环稳定性 ꎮ 料具有高的比表面积 ꎬ 缩短了锂离子扩散路径 、 加快 了锂离子扩散速率从而提高了材料的倍率性能和循 环稳定性 ꎮ 8 4 3 116 #/texts/118 caption caption False low outside_body_flow_caption outside_body_flow_caption True p8:body_region:0 page_body column_1_of_2 1 2 p8:page_body:column_1_of_2:white [255, 255, 255] white False False [17.03, 268.25, 98.73, 9.67] 图 ６ 碳包覆示意图 [７８] 图 ６ 碳包覆示意图 [７８] 8 5 4 117 #/texts/119 caption caption False low docling_caption docling_caption True p8:body_region:0 page_body column_1_of_2 1 2 p8:page_body:column_1_of_2:white [255, 255, 255] white False False [17.03, 283.38, 137.26, 12.41] Ｆｉｇ.６ Ｉｌｌｕｓｔｒａｔｉｏｎ ｏｆ ｔｈｅ Ｃ￣ｃｏａｔｉｎｇ [７８] 8 6 5 118 #/texts/120 section_header body_heading False low body_heading body_heading True p8:body_region:0 page_body column_1_of_2 1 2 p8:page_body:column_1_of_2:white [255, 255, 255] white False False [9.65, 312.39, 104.41, 12.76] ４􀆰 １􀆰 ２ 氧 / 氟化物包覆 ４􀆰 １􀆰 ２ 氧 / 氟化物包覆 8 7 6 119 #/texts/121 text body True None body body True p8:body_region:0 page_body column_1_of_2 1 2 p8:page_body:column_1_of_2:white [255, 255, 255] white False False [9.65, 328.31, 230.85, 333.95] 氧化物通常具有良好的稳定性 ꎬ 适量的氧化物 包覆层可加强正极材料与电解液接触面的强度 ꎬ 抑 制氧流失和材料结构的转变 ꎻ 而氟化物又因不会和 电解液中的 ＨＦ 反应 ꎬ 使用氟化物包覆可阻止高电 压下电解液对活性材料的腐蚀 ꎬ 这两种包覆材料对 提升富锂正极材料的稳定性都有一定的积极意义 ꎮ Ｚｈｅｎｇ 等 [８１] 用 Ａｌ ２ Ｏ３ 包覆富锂层状正极材料 ꎬ 他们 通过透射电镜 ( ＴＥＭ) 发现在 Ｌｉ １􀆰 ２５６ Ｎｉ … 氧化物通常具有良好的稳定性 ꎬ 适量的氧化物 包覆层可加强正极材料与电解液接触面的强度 ꎬ 抑 制氧流失和材料结构的转变 ꎻ 而氟化物又因不会和 电解液中的 ＨＦ 反应 ꎬ 使用氟化物包覆可阻止高电 压下电解液对活性材料的腐蚀 ꎬ 这两种包覆材料对 提升富锂正极材料的稳定性都有一定的积极意义 ꎮ Ｚｈｅｎｇ 等 [８１] 用 Ａｌ ２ Ｏ３ 包覆富锂层状正极材料 ꎬ 他们 通过透射电镜 ( ＴＥＭ) 发现在 Ｌｉ １􀆰 ２５６ Ｎｉ … 8 8 7 120 #/texts/122 section_header body_heading False low body_heading body_heading True p8:body_region:0 page_body column_1_of_2 1 2 p8:page_body:column_1_of_2:white [255, 255, 255] white False False [9.65, 665.6, 107.71, 12.79] ４􀆰 １􀆰 ３ ＡｌＰＯ４ 材料包覆 ４􀆰 １􀆰 ３ ＡｌＰＯ４ 材料包覆 8 9 8 121 #/texts/123 text body True None body body True p8:body_region:0 bottom_margin column_1_of_2 1 2 p8:bottom_margin:column_1_of_2:white [255, 255, 255] white False False [9.94, 680.84, 230.46, 63.99] ＡｌＰＯ４ 材料中 ＰＯ４ ３－ 对 Ａｌ ３＋ 强的电负性可以很 好地阻止电解液与活性材料之间的界面反应 ꎬ 而且 氧化物与 ＰＯ４ ３－ 相结合具有良好的热稳定性 [８３ꎬ ８４] ꎬ 这决定了磷酸盐是一种很好的包覆介质 ꎮ Ｘｉｅ 等 [８５] ＡｌＰＯ４ 材料中 ＰＯ４ ３－ 对 Ａｌ ３＋ 强的电负性可以很 好地阻止电解液与活性材料之间的界面反应 ꎬ 而且 氧化物与 ＰＯ４ ３－ 相结合具有良好的热稳定性 [８３ꎬ ８４] ꎬ 这决定了磷酸盐是一种很好的包覆介质 ꎮ Ｘｉｅ 等 [８５] 8 13 9 122 #/texts/127 page_footer page_footer False low docling_page_footer docling_page_footer True p8:body_region:0 bottom_margin column_1_of_2 1 2 p8:bottom_margin:column_1_of_2:white [255, 255, 255] white False False [9.94, 752.8, 129.35, 9.63] 化学进展 ꎬ ２０２０ꎬ ３２(１０): １５０４~１５１４ 化学进展 ꎬ ２０２０ꎬ ３２(１０): １５０４~１５１４ 8 2 10 123 #/texts/116 page_header page_header False low docling_page_header docling_page_header True p8:body_region:1 top_margin column_2_of_2 2 2 p8:top_margin:column_2_of_2:colored [198, 161, 107] colored False True [434.18, 29.93, 52.2, 9.22] 综述与评论 综述与评论 8 10 11 124 #/texts/124 text body True None body body True p8:body_region:1 top_margin column_2_of_2 2 2 p8:top_margin:column_2_of_2:white [255, 255, 255] white False False [261.46, 56.22, 230.46, 185.68] 利用原位分散过程成功地在 Ｌｉ １􀆰 １５ Ｎｉ ０􀆰 ７ Ｃｏ ０􀆰 １１ Ｍｎ０􀆰５７ Ｏ２ 材料表面上包覆上了一层 ＡｌＰＯ４ 纳米层 ꎬ 并通过 ＳＥＭ、ＸＰＳ 等手段对比了 Ｌｉ １􀆰 １５ Ｎｉ ０􀆰 ７ Ｃｏ ０􀆰 １１ Ｍｎ０􀆰５７ Ｏ２ 和 Ｌｉ １􀆰 １５ Ｎｉ ０􀆰 ７ Ｃｏ ０􀆰 １１ Ｍｎ０􀆰５７Ｏ２＠ＡｌＰＯ４ 循环前和循环 ５０ 圈 后正极材料表面状况 ꎬ 证实了包覆 ＡｌＰＯ４ 确实能有 效阻止电解液与… 利用原位分散过程成功地在 Ｌｉ １􀆰 １５ Ｎｉ ０􀆰 ７ Ｃｏ ０􀆰 １１ Ｍｎ０􀆰５７ Ｏ２ 材料表面上包覆上了一层 ＡｌＰＯ４ 纳米层 ꎬ 并通过 ＳＥＭ、ＸＰＳ 等手段对比了 Ｌｉ １􀆰 １５ Ｎｉ ０􀆰 ７ Ｃｏ ０􀆰 １１ Ｍｎ０􀆰５７ Ｏ２ 和 Ｌｉ １􀆰 １５ Ｎｉ ０􀆰 ７ Ｃｏ ０􀆰 １１ Ｍｎ０􀆰５７Ｏ２＠ＡｌＰＯ４ 循环前和循环 ５０ 圈 后正极材料表面状况 ꎬ 证实了包覆 ＡｌＰＯ４ 确实能有 效阻止电解液与… 8 11 12 125 #/texts/125 section_header body_heading False low body_heading body_heading True p8:body_region:1 page_body column_2_of_2 2 2 p8:page_body:column_2_of_2:white [255, 255, 255] white False False [261.17, 244.86, 67.93, 12.76] ４􀆰 ２ 表面处理 ４􀆰 ２ 表面处理 8 12 13 126 #/texts/126 text body True None body body True p8:body_region:1 bottom_margin column_2_of_2 2 2 p8:bottom_margin:column_2_of_2:white [255, 255, 255] white False False [258.84, 260.58, 233.37, 484.35] 由于富锂锰基正极材料在循环过程中会有晶格 氧的释放 ꎬ 这会加速过渡金属离子的还原和材料结 构的尖晶石化 ꎬ 恶化材料的循环性能 ꎮ 为了提高阴 离子在电化学反应过程中的可逆性 ꎬ 抑制富锂锰基 正极材料在充电过程中氧气的生成 ꎬ 可通过新颖的 气 ￣ 固界面反应在富锂层状正极氧化物的表面引入 氧空位以降低氧气分压 ꎬ 从而抑制氧气的生成 ꎬ 提高 材料的可逆放电容量 ꎬ 缓解工作电压平台的衰 减 [８７~８９] ꎮ Ｅｒｉｃｋｓｏｎ… 由于富锂锰基正极材料在循环过程中会有晶格 氧的释放 ꎬ 这会加速过渡金属离子的还原和材料结 构的尖晶石化 ꎬ 恶化材料的循环性能 ꎮ 为了提高阴 离子在电化学反应过程中的可逆性 ꎬ 抑制富锂锰基 正极材料在充电过程中氧气的生成 ꎬ 可通过新颖的 气 ￣ 固界面反应在富锂层状正极氧化物的表面引入 氧空位以降低氧气分压 ꎬ 从而抑制氧气的生成 ꎬ 提高 材料的可逆放电容量 ꎬ 缓解工作电压平台的衰 减 [８７~８９] ꎮ Ｅｒｉｃｋｓｏｎ… 8 14 14 127 #/texts/128 page_footer page_footer False low docling_page_footer docling_page_footer True p8:body_region:1 bottom_margin column_2_of_2 2 2 p8:bottom_margin:column_2_of_2:white [255, 255, 255] white False False [465.62, 752.8, 26.2, 9.63] 􀅰 １５１１ 􀅰 9 1 1 128 #/texts/129 page_header page_header False low docling_page_header docling_page_header True p9:body_region:0 top_margin column_1_of_2 1 2 p9:top_margin:column_1_of_2:colored [187, 142, 76] colored False True [19.74, 27.4, 35.06, 9.03] Ｒｅｖｉｅｗ 9 3 2 129 #/texts/131 section_header body_heading False low body_heading body_heading True p9:body_region:0 page_body column_1_of_2 1 2 p9:page_body:column_1_of_2:white [255, 255, 255] white False False [9.65, 63.22, 90.24, 10.36] ５ 联合改性机制 ５ 联合改性机制 9 4 3 130 #/texts/132 text body True None body body True p9:body_region:0 page_body column_1_of_2 1 2 p9:page_body:column_1_of_2:white [255, 255, 255] white False False [9.94, 86.5, 230.65, 406.34] 通过上述关于提升富锂正极材料循环过程中稳 定性的研究进展 ꎬ 可以看出单一手段改性后的材料 电化学性能均有所提升 ꎬ 但无论是掺杂还是表面修 饰本身都不能彻底扫除富锂正极材料商业化的全部 障碍 ꎮ 通过掺杂手段 ꎬ 把离子掺杂到富锂锰基正极 材料的晶格中 ꎬ 虽然可以提升正极材料在高氧化状 态下晶体结构的稳定性和 Ｌｉ ＋ 的传输速率 ꎬ 但增大了 正极材料的晶格缺陷 ꎬ 在 ４􀆰 ８ Ｖ 高的充电截止电压 下 ꎬ 活性材料与电解液的… 通过上述关于提升富锂正极材料循环过程中稳 定性的研究进展 ꎬ 可以看出单一手段改性后的材料 电化学性能均有所提升 ꎬ 但无论是掺杂还是表面修 饰本身都不能彻底扫除富锂正极材料商业化的全部 障碍 ꎮ 通过掺杂手段 ꎬ 把离子掺杂到富锂锰基正极 材料的晶格中 ꎬ 虽然可以提升正极材料在高氧化状 态下晶体结构的稳定性和 Ｌｉ ＋ 的传输速率 ꎬ 但增大了 正极材料的晶格缺陷 ꎬ 在 ４􀆰 ８ Ｖ 高的充电截止电压 下 ꎬ 活性材料与电解液的… 9 2 4 131 #/texts/130 page_header page_header False low docling_page_header docling_page_header True p9:body_region:1 top_margin column_2_of_2 2 2 p9:top_margin:column_2_of_2:white [255, 255, 255] white False False [439.71, 27.4, 52.2, 9.22] 化 学 进 展 化 学 进 展 9 5 5 132 #/texts/133 text body True None body body True p9:body_region:1 top_margin column_2_of_2 2 2 p9:top_margin:column_2_of_2:white [255, 255, 255] white False False [261.46, 56.22, 230.36, 164.14] 为 ＺｒＦ ４ 包覆层可有效降低活性材料在高电压下活 性材料与电解液之间的副反应 ꎬ 而更强的 Ｍｏ-Ｏ 键 可显著提高正极材料在高氧化状态下晶体结构稳定 性和热稳定性 ꎮ 以上研究都是从内 ( 体相 ) 到外 ( 表 面 ) 对正极材料进行修饰 ꎬ 改性后的正极材料在循 环性能和倍率性能上也展现出了比单一改性手段更 加显著的提升效果 ( 见表 １)ꎮ 但值得注意的是 ꎬ 对 于该联合改性机制研究尚在起步阶段 ꎬ 现有的研究 主要集中… 为 ＺｒＦ ４ 包覆层可有效降低活性材料在高电压下活 性材料与电解液之间的副反应 ꎬ 而更强的 Ｍｏ-Ｏ 键 可显著提高正极材料在高氧化状态下晶体结构稳定 性和热稳定性 ꎮ 以上研究都是从内 ( 体相 ) 到外 ( 表 面 ) 对正极材料进行修饰 ꎬ 改性后的正极材料在循 环性能和倍率性能上也展现出了比单一改性手段更 加显著的提升效果 ( 见表 １)ꎮ 但值得注意的是 ꎬ 对 于该联合改性机制研究尚在起步阶段 ꎬ 现有的研究 主要集中… 9 6 6 133 #/texts/134 section_header body_heading False low body_heading body_heading True p9:body_region:1 page_body column_2_of_2 2 2 p9:page_body:column_2_of_2:white [255, 255, 255] white False False [261.17, 229.73, 78.21, 10.36] ６ 结论与展望 ６ 结论与展望 9 7 7 134 #/texts/135 text body True None body body True p9:body_region:1 page_body column_2_of_2 2 2 p9:page_body:column_2_of_2:white [255, 255, 255] white False False [261.46, 253.01, 230.75, 239.82] 综上所述 ꎬ 富锂锰基正极材料的高容量来源于 Ｌｉ ２ＭｎＯ３ 组分的活化 ꎬ 但该活化过程伴随着晶格氧 释放 、 结构缺陷的生成及材料结构的不可逆转变 ꎬ 从 而导致了正极材料的电化学性能在长循环过程中不 断衰减 ꎮ 结合近些年来国内外进行的大量研究工作 ꎬ 我们发现利用体相掺杂和表面修饰能延缓材料微观 结构的转变 ꎬ 在一定程度上抑制正极材料电化学性能 的衰减 ꎬ 但无论是掺杂还是表面修饰本身都不能彻底 扫除富锂正极材料产业化的全… 综上所述 ꎬ 富锂锰基正极材料的高容量来源于 Ｌｉ ２ＭｎＯ３ 组分的活化 ꎬ 但该活化过程伴随着晶格氧 释放 、 结构缺陷的生成及材料结构的不可逆转变 ꎬ 从 而导致了正极材料的电化学性能在长循环过程中不 断衰减 ꎮ 结合近些年来国内外进行的大量研究工作 ꎬ 我们发现利用体相掺杂和表面修饰能延缓材料微观 结构的转变 ꎬ 在一定程度上抑制正极材料电化学性能 的衰减 ꎬ 但无论是掺杂还是表面修饰本身都不能彻底 扫除富锂正极材料产业化的全… 9 8 8 135 #/texts/136 caption caption False low docling_caption docling_caption False None page_body column_1_of_2 1 2 p9:page_body:column_1_of_2:white [255, 255, 255] white False False [9.94, 506.08, 481.91, 23.47] 表 １ 近年来关于富锂锰基正极材料改性策略的代表性研究工作及其相关材料的主要电化学性能 Ｔａｂｌｅ １ Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ ｏｆ ｔｙｐｉｃａｌ ｍｏｄｉｆｉｃａｔｉｏｎ ｒｅｓｅａｒｃｈ ｗｏｒｋｓ ａｂｏｕｔ ｌｉｔｈｉｕｍ￣ｒｉｃｈ ｍａｎｇａｎｅｓｅ￣ｂａｓｅｄ ｌａｙｅｒｅｄ ｃａｔｈｏｄｅ 表 １ 近年来关于富锂锰基正极材料改性策略的代表性研究工作及其相关材料的主要电化学性能 Ｔａｂｌｅ １ Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ ｏｆ ｔｙｐｉｃａｌ ｍｏｄｉｆｉｃａｔｉｏｎ ｒｅｓｅａｒｃｈ ｗｏｒｋｓ ａｂｏｕｔ ｌｉｔｈｉｕｍ￣ｒｉｃｈ ｍａｎｇａｎｅｓｅ￣ｂａｓｅｄ ｌａｙｅｒｅｄ ｃａｔｈｏｄｅ 9 9 9 136 #/texts/137 caption caption False low outside_body_flow_caption outside_body_flow_caption True p9:body_region:0 page_body column_1_of_2 1 2 p9:page_body:column_1_of_2:white [255, 255, 255] white False False [9.94, 531.11, 87.26, 10.96] ｍａｔｅｒｉａｌｓ ｉｎ ｒｅｃｅｎｔ ｙｅａｒｓ 9 10 10 137 #/texts/138 page_footer page_footer False low docling_page_footer docling_page_footer True p9:body_region:0 bottom_margin column_1_of_2 1 2 p9:bottom_margin:column_1_of_2:white [255, 255, 255] white False False [9.94, 752.8, 26.2, 9.63] 􀅰 １５１２ 􀅰 9 11 11 138 #/texts/139 page_footer page_footer False low docling_page_footer docling_page_footer True p9:body_region:1 bottom_margin column_2_of_2 2 2 p9:bottom_margin:column_2_of_2:white [255, 255, 255] white False False [324.14, 752.8, 167.68, 9.63] Ｐｒｏｇｒｅｓｓ ｉｎ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ꎬ ２０２０ꎬ ３２(１０): １５０４~１５１４ 10 1 1 139 #/texts/140 page_header page_header False low docling_page_header docling_page_header False None top_margin column_1_of_2 1 2 p10:top_margin:column_1_of_2:white [254, 254, 254] white False False [9.94, 30.41, 211.83, 10.96] 鲁志远等 : 锂离子电池富锂锰基层状正极材料的稳定性 鲁志远等 : 锂离子电池富锂锰基层状正极材料的稳定性 10 3 2 140 #/texts/142 section_header body_heading False low body_heading body_heading False None top_margin column_1_of_2 1 2 p10:top_margin:column_1_of_2:white [255, 255, 255] white False False [99.31, 56.03, 51.62, 7.73] 参 考 文 献 参 考 文 献 10 4 3 141 #/texts/143 list_item body_candidate_excluded False high outside_body_flow_body_candidate outside_body_flow_body_candidate False None page_body column_1_of_2 1 2 p10:page_body:column_1_of_2:white [255, 255, 255] white False False [9.94, 70.15, 230.4, 22.93] [ １ ] Ｊｉ Ｍꎬ Ｘｕ Ｙꎬ Ｚｈａｏ Ｚꎬ Ｚｈａｎｇ Ｈꎬ Ｌｉｕ Ｄꎬ Ｚｈａｏ Ｃꎬ Ｑｉａｎ Ｘꎬ Ｚｈａｏ Ｃ. Ｊ. Ｐｏｗｅｒ Ｓｏｕｒｃｅｓꎬ ２０１４ꎬ ２６３: ２９６. 10 5 4 142 #/texts/144 list_item unknown_text False high outside_body_flow_list_item outside_body_flow_list_item False None page_body column_1_of_2 1 2 p10:page_body:column_1_of_2:white [255, 255, 255] white False False [9.94, 96.74, 230.46, 22.93] [ ２ ] Ｃａｏ Ｙꎬ Ｌｉ Ｍꎬ Ｌｕ Ｊꎬ Ｌｉｕ Ｊꎬ Ａｍｉｎｅ Ｋ. Ｎａｔ. Ｎａｎｏｔｅｃｈ.ꎬ ２０１９ꎬ １４: ２００. 10 6 5 143 #/texts/145 list_item body_candidate_excluded False high outside_body_flow_body_candidate outside_body_flow_body_candidate False None page_body column_1_of_2 1 2 p10:page_body:column_1_of_2:white [255, 255, 255] white False False [9.94, 123.33, 230.4, 22.93] [ ３ ] Ｙｕａｎ Ｌ Ｘꎬ Ｗａｎｇ Ｚ Ｈꎬ Ｚｈａｎｇ Ｗ Ｘꎬ Ｈｕ Ｘ Ｌꎬ Ｃｈｅｎ Ｊ Ｔꎬ Ｈｕａｎｇ Ｙ Ｈꎬ Ｇｏｏｄｅｎｏｕｇｈ Ｊ Ｂ. Ｅｎｅｒｇ. Ｅｎｖｉｒｏｎ. Ｓｃｉ.ꎬ ２０１１ꎬ ４: ２６９. 10 7 6 144 #/texts/146 list_item unknown_text False high outside_body_flow_list_item outside_body_flow_list_item False None page_body column_1_of_2 1 2 p10:page_body:column_1_of_2:white [255, 255, 255] white False False [9.94, 149.92, 230.07, 22.93] [ ４ ] Ｙｕ Ｓ Ｈꎬ Ｆｅｎｇ Ｘꎬ Ｚｈａｎｇ Ｎꎬ Ｓｅｏｋ Ｊꎬ Ａｂｒｕｎａ Ｈ Ｄ. Ａｃｃ. Ｃｈｅｍ. Ｒｅｓ.ꎬ ２０１８ꎬ ５１: ２７３. 10 8 7 145 #/texts/147 list_item unknown_text False high outside_body_flow_list_item outside_body_flow_list_item False None page_body column_1_of_2 1 2 p10:page_body:column_1_of_2:white [255, 255, 255] white False False [9.94, 176.41, 230.46, 22.92] [ ５ ] Ｋｉｍ Ｔꎬ Ｓｏｎｇ Ｗꎬ Ｓｏｎ Ｄ Ｙꎬ Ｏｎｏ Ｌ Ｋꎬ Ｑｉ Ｙ. Ｊ. Ｍａｔｅｒ. Ｃｈｅｍ. Ａꎬ ２０１９ꎬ ７: ２９４２. 10 9 8 146 #/texts/148 list_item body_candidate_excluded False high outside_body_flow_body_candidate outside_body_flow_body_candidate False None page_body column_1_of_2 1 2 p10:page_body:column_1_of_2:white [255, 255, 255] white False False [9.94, 202.99, 230.46, 22.93] [ ６ ] Ｔｈａｃｋｅｒａｙ Ｍ Ｍꎬ Ｋａｎｇ Ｓ Ｈꎬ Ｊｏｈｎｓｏｎ Ｃ Ｓꎬ Ｖａｕｇｈｅｙ Ｊ Ｔꎬ Ｂｅｎｅｄｅｋ Ｒꎬ Ｈａｃｋｎｅｙ Ｓ Ａ. Ｊ. Ｍａｔｅｒ. Ｃｈｅｍ.ꎬ ２００７ꎬ １７: ３１１２. 10 10 9 147 #/texts/149 list_item unknown_text False high outside_body_flow_list_item outside_body_flow_list_item False None page_body column_1_of_2 1 2 p10:page_body:column_1_of_2:white [255, 255, 255] white False False [9.94, 229.58, 230.46, 22.93] [ ７ ] Ｒｏｚｉｅｒ Ｐꎬ Ｔａｒａｓｃｏｎ Ｊ Ｍ. Ｊ. Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍ. Ｓｏｃ.ꎬ ２０１５ꎬ １６２: Ａ２４９０. 10 11 10 148 #/texts/150 list_item unknown_text False high outside_body_flow_list_item outside_body_flow_list_item False None page_body column_1_of_2 1 2 p10:page_body:column_1_of_2:white [255, 255, 255] white False False [9.94, 256.17, 230.07, 22.93] [ ８ ] Ｍａｎｔｈｉｒａｍ Ａꎬ Ｋｎｉｇｈｔ Ｊ Ｃꎬ Ｍｙｕｎｇ Ｓ Ｔꎬ Ｏｈ Ｓ Ｍꎬ Ｓｕｎ Ｙ Ｋ. Ａｄｖ. Ｅｎｅｒｇｙ Ｍａｔｅｒ.ꎬ ２０１６ꎬ ６. 10 12 11 149 #/texts/151 list_item body_candidate_excluded False high outside_body_flow_body_candidate outside_body_flow_body_candidate False None page_body column_1_of_2 1 2 p10:page_body:column_1_of_2:white [255, 255, 255] white False False [9.94, 282.66, 230.39, 36.22] [ ９ ] Ｓｈｉ Ｊ Ｌꎬ Ｘｉａｏ Ｄ Ｄꎬ Ｇｅ Ｍꎬ Ｙｕ Ｘꎬ Ｃｈｕ Ｙꎬ Ｈｕａｎｇ Ｘꎬ Ｚｈａｎｇ Ｘ Ｄꎬ Ｙｉｎ Ｙ Ｘꎬ Ｙａｎｇ Ｘ Ｑꎬ Ｇｕｏ Ｙ Ｇꎬ Ｇｕ Ｌꎬ Ｗａｎ Ｌ. Ｊ. Ａｄｖ. Ｍａｔｅｒ.ꎬ ２０１８ꎬ ３０. 10 13 12 150 #/texts/152 list_item unknown_text False high outside_body_flow_list_item outside_body_flow_list_item False None page_body column_1_of_2 1 2 p10:page_body:column_1_of_2:white [255, 255, 255] white False False [9.94, 322.54, 230.4, 22.93] Ｉｔｏ Ａꎬ Ｌｉ Ｄꎬ Ｓａｔｏ Ｙꎬ Ａｒａｏ Ｍꎬ Ｗａｔａｎａｂｅ Ｍꎬ Ｈａｔａｎｏ Ｍꎬ Ｈｏｒｉｅ Ｈꎬ Ｏｈｓａｗａ Ｙ. Ｊ. Ｐｏｗｅｒ Ｓｏｕｒｃｅｓꎬ ２０１０ꎬ １９５: ５６７. 10 14 13 151 #/texts/153 list_item body_candidate_excluded False high outside_body_flow_body_candidate outside_body_flow_body_candidate False None page_body column_1_of_2 1 2 p10:page_body:column_1_of_2:white [255, 255, 255] white False False [9.94, 349.13, 230.46, 36.22] Ｇｕ Ｍꎬ Ｂｅｌｈａｒｏｕａｋ Ｉꎬ Ｚｈｅｎｇ Ｊꎬ Ｗｕ Ｈꎬ Ｘｉａｏ Ｊꎬ Ｇｅｎｃ Ａꎬ Ａｍｉｎｅ Ｋꎬ Ｔｈｅｖｕｔｈａｓａｎ Ｓꎬ Ｂａｅｒ Ｄ Ｒꎬ Ｚｈａｎｇ Ｊ Ｇꎬ Ｂｒｏｗｎｉｎｇ Ｎ Ｄꎬ Ｌｉｕ Ｊꎬ Ｗａｎｇ Ｃ. ＡＣＳ Ｎａｎｏꎬ ２０１３ꎬ ７: ７６０. 10 15 14 152 #/texts/154 list_item body_candidate_excluded False high outside_body_flow_body_candidate outside_body_flow_body_candidate False None page_body column_1_of_2 1 2 p10:page_body:column_1_of_2:white [255, 255, 255] white False False [9.94, 389.01, 230.46, 49.42] Ｇａｕｔｈｉｅｒ Ｍꎬ Ｃａｒｎｅｙ Ｔ Ｊꎬ Ｇｒｉｍａｕｄ Ａꎬ Ｇｉｏｒｄａｎｏ Ｌꎬ Ｐｏｕｒ Ｎꎬ Ｃｈａｎｇ Ｈ Ｈꎬ Ｆｅｎｎｉｎｇ Ｄ Ｐꎬ Ｌｕｘ Ｓ Ｆꎬ Ｐａｓｃｈｏｓ Ｏꎬ Ｂａｕｅｒ Ｃꎬ Ｍａｇｉａ Ｆꎬ Ｌｕｐａｒｔ Ｓꎬ Ｌａｍｐ Ｐꎬ Ｓｈａｏ￣Ｈｏｒｎ Ｙ. Ｊ. Ｐｈｙｓ. Ｃｈｅｍ. Ｌｅｔｔ.ꎬ ２０１５ꎬ ６: ４６５３. 10 16 15 153 #/texts/155 list_item body_candidate_excluded False high outside_body_flow_body_candidate outside_body_flow_body_candidate False None page_body column_1_of_2 1 2 p10:page_body:column_1_of_2:white [255, 255, 255] white False False [9.94, 442.09, 230.46, 49.51] Ｓａｔｈｉｙａ Ｍꎬ Ａｂａｋｕｍｏｖ Ａ Ｍꎬ Ｆｏｉｘ Ｄꎬ Ｒｏｕｓｓｅ Ｇꎬ Ｒａｍｅｓｈａ Ｋꎬ Ｓａｕｂａｎｅｒｅ Ｍꎬ Ｄｏｕｂｌｅｔ Ｍ Ｌꎬ Ｖｅｚｉｎ Ｈꎬ Ｌａｉｓａ Ｃ Ｐꎬ Ｐｒａｋａｓｈ Ａ Ｓꎬ Ｇｏｎｂｅａｕ Ｄꎬ ＶａｎＴｅｎｄｅｌｏｏ Ｇꎬ Ｔａｒａｓｃｏｎ Ｊ Ｍ. Ｎａｔｕｒｅ Ｍａｔｅｒ.ꎬ ２０１５ꎬ １４: ２３０. 10 17 16 154 #/texts/156 list_item unknown_text False medium outside_body_flow_list_item outside_body_flow_list_item False None page_body column_1_of_2 1 2 p10:page_body:column_1_of_2:white [255, 255, 255] white False False [9.94, 495.26, 200.67, 9.63] Ｙｕ Ｈꎬ Ｚｈｏｕ Ｈ. Ｊ. Ｐｈｙｓ. Ｃｈｅｍ. Ｌｅｔｔ.ꎬ ２０１３ꎬ ４: １２６８. 10 18 17 155 #/texts/157 list_item unknown_text False high outside_body_flow_list_item outside_body_flow_list_item False None page_body column_1_of_2 1 2 p10:page_body:column_1_of_2:white [255, 255, 255] white False False [9.94, 508.46, 230.46, 22.93] Ｔｈａｃｋｅｒａｙ Ｍ Ｍꎬ ｄｅ Ｋｏｃｋ Ａꎬ Ｒｏｓｓｏｕｗ Ｍ Ｈꎬ Ｌｉｌｅｓ Ｄꎬ Ｂｉｔｔｉｈｎ Ｒꎬ Ｈｏｇｅ Ｄ. Ｊ. Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍ. Ｓｏｃ.ꎬ １９９２ꎬ １３９: ３６３. 10 19 18 156 #/texts/158 list_item unknown_text False high outside_body_flow_list_item outside_body_flow_list_item False None page_body column_1_of_2 1 2 p10:page_body:column_1_of_2:white [255, 255, 255] white False False [9.94, 535.05, 230.46, 22.93] Ｒｏｓｓｏｕｗ Ｍ Ｈꎬ Ｌｉｌｅｓ Ｄ Ｃꎬ Ｔｈａｃｋｅｒａｙ Ｍ Ｍ. Ｊ. Ｓｏｌｉｄ Ｓｔａｔｅ Ｃｈｅｍ.ꎬ １９９３ꎬ １０４: ４６４. 10 20 19 157 #/texts/159 list_item unknown_text False medium outside_body_flow_list_item outside_body_flow_list_item False None page_body column_1_of_2 1 2 p10:page_body:column_1_of_2:white [255, 255, 255] white False False [9.94, 561.64, 222.02, 9.63] Ｎｕｍａｔａ Ｋꎬ Ｓａｋａｋｉ Ｃꎬ Ｙａｍａｎａｋａ Ｓ. Ｃｈｅｍ. Ｌｅｔｔ.ꎬ １９９７ꎬ ７２５. 10 21 20 158 #/texts/160 list_item unknown_text False high outside_body_flow_list_item outside_body_flow_list_item False None page_body column_1_of_2 1 2 p10:page_body:column_1_of_2:white [255, 255, 255] white False False [9.94, 574.93, 230.46, 22.93] Ｎｕｍａｔａ Ｋꎬ Ｓａｋａｋｉ Ｃꎬ Ｙａｍａｎａｋａ Ｓ. Ｓｏｌｉｄ Ｓｔａｔｅ Ｉｏｎｉｃｓꎬ １９９９ꎬ １１７: ２５７. 10 22 21 159 #/texts/161 list_item unknown_text False high outside_body_flow_list_item outside_body_flow_list_item False None page_body column_1_of_2 1 2 p10:page_body:column_1_of_2:white [255, 255, 255] white False False [9.94, 601.52, 230.46, 22.93] Ｋａｌｙａｎｉ Ｐꎬ Ｃｈｉｔｒａ Ｓꎬ Ｍｏｈａｎ Ｔꎬ Ｇｏｐｕｋｕｍａｒ Ｓ. Ｊ. Ｐｏｗｅｒ Ｓｏｕｒｃｅｓꎬ １９９９ꎬ ８０: １０３. 10 23 22 160 #/texts/162 list_item unknown_text False high outside_body_flow_list_item outside_body_flow_list_item False None page_body column_1_of_2 1 2 p10:page_body:column_1_of_2:white [255, 255, 255] white False False [9.94, 628.01, 230.4, 22.92] Ｊｏｈｎｓｏｎ Ｃ Ｓꎬ Ｋｉｍ Ｊ Ｓꎬ Ｌｅｆｉｅｆ Ｃꎬ Ｌｉ Ｎꎬ Ｖａｕｇｈｅｙ Ｊ Ｔꎬ Ｔｈａｃｋｅｒａｙ Ｍ Ｍ. Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍ. Ｃｏｍｍｕｎ.ꎬ ２００４ꎬ ６: １０８５. 10 24 23 161 #/texts/163 list_item unknown_text False high outside_body_flow_list_item outside_body_flow_list_item False None page_body column_1_of_2 1 2 p10:page_body:column_1_of_2:white [255, 255, 255] white False False [9.94, 654.6, 230.46, 36.22] Ｊｅｏｍ￣Ｓｏｏ Ｋꎬ Ｊｏｈｎｓｏｎ Ｃ Ｓꎬ Ｖａｕｇｈｅｙ Ｊ Ｔꎬ Ｔｈａｃｋｅｒａｙ Ｍ Ｍꎬ Ｈａｃｋｎｅｙ Ｓ Ａꎬ Ｗｏｎｓｕｂ Ｙꎬ Ｇｒｅｙ Ｃ Ｐ. Ｃｈｅｍ. Ｍａｔｅｒ.ꎬ ２００４ꎬ １６: １９９６. 10 25 24 162 #/texts/164 list_item unknown_text False high outside_body_flow_list_item outside_body_flow_list_item False None bottom_margin column_1_of_2 1 2 p10:bottom_margin:column_1_of_2:white [255, 255, 255] white False False [9.94, 694.48, 230.36, 22.92] Ｔｈａｃｋｅｒａｙ Ｍ Ｍꎬ Ｊｏｈｎｓｏｎ Ｃ Ｓꎬ Ｖａｕｇｈｅｙ Ｊ Ｔꎬ Ｌｉ Ｎꎬ Ｈａｃｋｎｅｙ Ｓ Ａ. Ｊ. Ｍａｔｅｒ. Ｃｈｅｍ.ꎬ ２００５ꎬ １５: ２２５７. 10 26 25 163 #/texts/165 list_item unknown_text False high outside_body_flow_list_item outside_body_flow_list_item False None bottom_margin column_1_of_2 1 2 p10:bottom_margin:column_1_of_2:white [255, 255, 255] white False False [9.94, 721.06, 230.07, 22.83] Ｐａｒｋ Ｃ Ｗꎬ Ｋｉｍ Ｓ Ｈꎬ Ｍａｎｇａｎｉ Ｉ Ｒꎬ Ｌｅｅ Ｊ Ｈꎬ Ｂｏｏ Ｓꎬ Ｋｉｍ Ｊ. Ｍａｔｅｒ. Ｒｅｓ. Ｂｕｌｌ.ꎬ ２００７ꎬ ４２: １３７４. 10 54 26 164 #/texts/193 page_footer page_footer False low docling_page_footer docling_page_footer False None bottom_margin column_1_of_2 1 2 p10:bottom_margin:column_1_of_2:white [255, 255, 255] white False False [9.94, 752.8, 129.35, 9.63] 化学进展 ꎬ ２０２０ꎬ ３２(１０): １５０４~１５１４ 化学进展 ꎬ ２０２０ꎬ ３２(１０): １５０４~１５１４ 10 2 27 165 #/texts/141 page_header page_header False low docling_page_header docling_page_header False None top_margin column_2_of_2 2 2 p10:top_margin:column_2_of_2:colored [198, 161, 107] colored False True [434.18, 29.93, 52.2, 9.22] 综述与评论 综述与评论 10 27 28 166 #/texts/166 list_item unknown_text False high outside_body_flow_list_item outside_body_flow_list_item False None top_margin column_2_of_2 2 2 p10:top_margin:column_2_of_2:white [255, 255, 255] white False False [261.46, 55.89, 230.4, 22.93] Ｇｕｏ Ｘ Ｊꎬ Ｌｉ Ｙ Ｘꎬ Ｚｈｅｎｇ Ｍꎬ Ｚｈｅｎｇ Ｊ Ｍꎬ Ｌｉ Ｊꎬ Ｇｏｎｇ Ｚ Ｌꎬ Ｙａｎｇ Ｙ. Ｊ. Ｐｏｗｅｒ Ｓｏｕｒｃｅｓꎬ ２００８ꎬ １８４: ４１４. 10 28 29 167 #/texts/167 list_item unknown_text False high outside_body_flow_list_item outside_body_flow_list_item False None page_body column_2_of_2 2 2 p10:page_body:column_2_of_2:white [255, 255, 255] white False False [261.46, 82.48, 230.46, 22.92] Ｊａｃｏｂ Ｃꎬ Ｊｉａｎ Ｊꎬ Ｚｈｕ Ｙꎬ Ｓｕ Ｑꎬ Ｗａｎｇ Ｈ. Ｊ.Ｍａｔｅｒ. Ｃｈｅｍ. Ａꎬ ２０１４ꎬ ２: ２２８３. 10 29 30 168 #/texts/168 list_item unknown_text False high outside_body_flow_list_item outside_body_flow_list_item False None page_body column_2_of_2 2 2 p10:page_body:column_2_of_2:white [255, 255, 255] white False False [261.46, 109.06, 230.46, 22.93] Ｙｕ Ｈꎬ Ｉｓｈｉｋａｗａ Ｒꎬ Ｓｏ Ｙ Ｇꎬ Ｓｈｉｂａｔａ Ｎꎬ Ｋｕｄｏ Ｔꎬ Ｚｈｏｕ Ｈꎬ Ｉｋｕｈａｒａ Ｙ. Ａｎｇｅｗ. Ｃｈｅｍ. Ｉｎｔ. Ｅｄ. Ｅｎｇｌ.ꎬ ２０１３ꎬ ５２: ５９６９. 10 30 31 169 #/texts/169 list_item unknown_text False high outside_body_flow_list_item outside_body_flow_list_item False None page_body column_2_of_2 2 2 p10:page_body:column_2_of_2:white [255, 255, 255] white False False [261.46, 135.65, 230.07, 22.93] Ｈｕａｎｇ Ｚ Ｄꎬ Ｌｉｕ Ｘ Ｍꎬ Ｚｈａｎｇ Ｂꎬ Ｏｈ Ｓ Ｗꎬ Ｍａ Ｐ Ｃꎬ Ｋｉｍ Ｊ Ｋ. Ｓｃｒｉｐｔａ Ｍａｔｅｒ.ꎬ ２０１１ꎬ ６４: １２２. 10 31 32 170 #/texts/170 list_item unknown_text False high outside_body_flow_list_item outside_body_flow_list_item False None page_body column_2_of_2 2 2 p10:page_body:column_2_of_2:white [255, 255, 255] white False False [261.46, 162.24, 230.46, 22.93] Ｂｏｕｌｉｎｅａｕ Ａꎬ Ｃｒｏｇｕｅｎｎｅｃ Ｌꎬ Ｄｅｌｍａｓ Ｃꎬ Ｗｅｉｌｌ Ｆ. Ｃｈｅｍ. Ｍａｔｅｒ.ꎬ ２００９ꎬ ２１: ４２１６. 10 32 33 171 #/texts/171 list_item unknown_text False medium outside_body_flow_list_item outside_body_flow_list_item False None page_body column_2_of_2 2 2 p10:page_body:column_2_of_2:white [255, 255, 255] white False False [261.46, 188.83, 204.06, 9.63] Ｃｈｏｉ Ｊ Ｗꎬ Ａｕｒｂａｃｈ Ｄ. Ｎａｔｕｒｅ Ｒｅｖ. 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Ｍａｔｅｒ.ꎬ ２０１３ꎬ ２５: ４０６４. 10 39 40 178 #/texts/178 list_item unknown_text False high outside_body_flow_list_item outside_body_flow_list_item False None page_body column_2_of_2 2 2 p10:page_body:column_2_of_2:white [255, 255, 255] white False False [261.46, 361.84, 230.46, 22.92] Ｌｕ Ｚ Ｈꎬ Ｃｈｅｎ Ｚ Ｈꎬ Ｄａｈｎ Ｊ Ｒ. Ｃｈｅｍ. Ｍａｔｅｒｉａｌｓꎬ ２００３ꎬ １５: ３２１４. 10 40 41 179 #/texts/179 list_item body_candidate_excluded False high outside_body_flow_body_candidate outside_body_flow_body_candidate False None page_body column_2_of_2 2 2 p10:page_body:column_2_of_2:white [255, 255, 255] white False False [261.46, 388.43, 230.46, 36.22] Ｊｏｈｎｓｏｎ Ｃ Ｓꎬ Ｋｉｍ Ｊ Ｓꎬ Ｋｒｏｐｆ Ａ Ｊꎬ Ｋａｈａｉａｎ Ａ Ｊꎬ Ｖａｕｇｈｅｙ Ｊ Ｔꎬ Ｆｒａｎｓｓｏｎ Ｌ Ｍ Ｌꎬ Ｅｄｓｔｒｏｍ Ｋꎬ Ｔｈａｃｋｅｒａｙ Ｍ Ｍ. Ｃｈｅｍ. Ｍａｔｅｒ.ꎬ ２００３ꎬ １５: ２３１３. 10 41 42 180 #/texts/180 list_item unknown_text False high outside_body_flow_list_item outside_body_flow_list_item False None page_body column_2_of_2 2 2 p10:page_body:column_2_of_2:white [255, 255, 255] white False False [261.46, 428.31, 230.07, 22.92] Ｙａｂｕｕｃｈｉ Ｎꎬ Ｙｏｓｈｉｉ Ｋꎬ Ｍｙｕｎｇ Ｓ Ｔꎬ Ｎａｋａｉ Ｉꎬ Ｋｏｍａｂａ Ｓ. Ｊ. Ａｍ. Ｃｈｅｍ. Ｓｏｃ.ꎬ ２０１１ꎬ １３３: ４４０４. 10 42 43 181 #/texts/181 list_item unknown_text False high outside_body_flow_list_item outside_body_flow_list_item False None page_body column_2_of_2 2 2 p10:page_body:column_2_of_2:white [255, 255, 255] white False False [261.46, 454.9, 230.46, 23.02] Ｇｅｎｅｖｏｉｓ Ｃꎬ Ｋｏｇａ Ｈꎬ Ｃｒｏｇｕｅｎｎｅｃ Ｌꎬ Ｍｅｎｅｔｒｉｅｒ Ｍꎬ Ｄｅｌｍａｓ Ｃꎬ Ｗｅｉｌｌ Ｆ. Ｊ. Ｐｈｙｓ. Ｃｈｅｍ. Ｃꎬ ２０１５ꎬ １１９: ７５. 10 43 44 182 #/texts/182 list_item unknown_text False medium outside_body_flow_list_item outside_body_flow_list_item False None page_body column_2_of_2 2 2 p10:page_body:column_2_of_2:white [255, 255, 255] white False False [261.46, 481.58, 201.06, 9.63] Ａｓｓａｔ Ｇꎬ Ｔａｒａｓｃｏｎ Ｊ Ｍ. 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ＡＣＳ Ｅｎｅｒｇｙ Ｌｅｔｔ.ꎬ ２０１８ꎬ ３: ２７２１. 11 7 6 199 #/texts/201 list_item body_candidate_excluded False high outside_body_flow_body_candidate outside_body_flow_body_candidate False None page_body column_1_of_2 1 2 p11:page_body:column_1_of_2:white [255, 255, 255] white False False [9.94, 161.46, 230.46, 36.03] Ｈｕ Ｓꎬ Ｌｉ Ｙꎬ Ｃｈｅｎ Ｙꎬ Ｐｅｎｇ Ｊꎬ Ｚｈｏｕ Ｔꎬ Ｐａｎｇ Ｗ Ｋꎬ Ｄｉｄｉｅｒ Ｃꎬ Ｐｅｔｅｒｓｏｎ Ｖ Ｋꎬ Ｗａｎｇ Ｈꎬ Ｌｉ Ｑꎬ Ｇｕｏ Ｚ. Ａｄｖ. Ｅｎｅｒｇｙ Ｍａｔｅｒ.ꎬ ２０１９ꎬ ９. 11 8 7 200 #/texts/202 list_item body_candidate_excluded False high outside_body_flow_body_candidate outside_body_flow_body_candidate False None page_body column_1_of_2 1 2 p11:page_body:column_1_of_2:white [255, 255, 255] white False False [9.94, 201.05, 230.38, 22.83] Ｓｕｎ Ｚꎬ Ｘｕ Ｌꎬ Ｄｏｎｇ Ｃꎬ Ｚｈａｎｇ Ｈꎬ Ｚｈａｎｇ Ｍꎬ Ｍａ Ｙꎬ Ｌｉｕ Ｙꎬ Ｌｉ Ｚꎬ Ｚｈｏｕ Ｙꎬ Ｈａｎ Ｙꎬ Ｃｈｅｎ Ｙ. Ｎａｎｏ Ｅｎｅｒｇｙꎬ ２０１９ꎬ ６３. 11 9 8 201 #/texts/203 list_item body_candidate_excluded False high outside_body_flow_body_candidate outside_body_flow_body_candidate False None page_body column_1_of_2 1 2 p11:page_body:column_1_of_2:white [255, 255, 255] white False False [9.94, 227.45, 230.46, 36.03] Ｙａｎ Ｐꎬ Ｚｈｅｎｇ Ｊꎬ Ｔａｎｇ Ｚ Ｋꎬ Ｄｅｖａｒａｊ Ａꎬ Ｃｈｅｎ Ｇꎬ Ａｍｉｎｅ Ｋꎬ Ｚｈａｎｇ Ｊ Ｇꎬ Ｌｉｕ Ｌ Ｍꎬ Ｗａｎｇ Ｃ. Ｎａｔｕｒｅ Ｎａｎｏｔｅｃｈｎｏｌ.ꎬ ２０１９ꎬ １４: ６０２. 11 10 9 202 #/texts/204 list_item unknown_text False high outside_body_flow_list_item outside_body_flow_list_item False None page_body column_1_of_2 1 2 p11:page_body:column_1_of_2:white [255, 255, 255] white False False [9.94, 267.04, 230.46, 22.83] Ｚｈａｎｇ Ｘꎬ Ｍｅｎｇ Ｘꎬ Ｅｌａｍ Ｊ Ｗꎬ Ｂｅｌｈａｒｏｕａｋ Ｉ. Ｓｏｌｉｄ Ｓｔａｔｅ Ｉｏｎｉｃｓꎬ ２０１４ꎬ ２６８: ２３１. 11 11 10 203 #/texts/205 list_item unknown_text False high outside_body_flow_list_item outside_body_flow_list_item False None page_body column_1_of_2 1 2 p11:page_body:column_1_of_2:white [255, 255, 255] white False False [9.94, 293.43, 224.34, 9.63] Ｑｉａｎ Ｄꎬ Ｘｕ Ｂꎬ Ｃｈｉ Ｍꎬ Ｍｅｎｇ Ｙ Ｓ. ＰＣＣＰꎬ ２０１４ꎬ １６: １４６６５. 11 12 11 204 #/texts/206 list_item unknown_text False high outside_body_flow_list_item outside_body_flow_list_item False None page_body column_1_of_2 1 2 p11:page_body:column_1_of_2:white [255, 255, 255] white False False [9.94, 306.63, 230.46, 22.83] Ｘｕ Ｂꎬ Ｆｅｌｌ Ｃ Ｒꎬ Ｃｈｉ Ｍꎬ Ｍｅｎｇ Ｙ Ｓ. Ｅｎｅｒｇ. Ｅｎｖｉｒｏｎ. Ｓｃｉ.ꎬ ２０１１ꎬ ４: ２２２３. 11 13 12 205 #/texts/207 list_item unknown_text False high outside_body_flow_list_item outside_body_flow_list_item False None page_body column_1_of_2 1 2 p11:page_body:column_1_of_2:white [255, 255, 255] white False False [9.94, 333.02, 230.39, 22.83] Ｍｏｈａｎｔｙ Ｄꎬ Ｌｉ Ｊꎬ Ａｂｒａｈａｍ Ｄ Ｐꎬ Ｈｕｑ Ａꎬ Ｐａｙｚａｎｔ Ｅ Ａꎬ Ｗｏｏｄ Ｄ Ｌꎬ ＩＩＩꎬ Ｄａｎｉｅｌ Ｃ. Ｃｈｅｍ. Ｍａｔｅｒ.ꎬ ２０１４ꎬ ２６: ６２７２. 11 14 13 206 #/texts/208 list_item unknown_text False high outside_body_flow_list_item outside_body_flow_list_item False None page_body column_1_of_2 1 2 p11:page_body:column_1_of_2:white [255, 255, 255] white False False [9.94, 359.42, 230.07, 22.83] Ｚｈｅｎｇ Ｊꎬ Ｓｈｉ Ｗꎬ Ｇｕ Ｍꎬ Ｘｉａｏ Ｊꎬ Ｚｕｏ Ｐꎬ Ｗａｎｇ Ｃꎬ Ｚｈａｎｇ Ｊ Ｇ. Ｊ. Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍ. Ｓｏｃ.ꎬ ２０１３ꎬ １６０: Ａ２２１２. 11 15 14 207 #/texts/209 list_item body_candidate_excluded False high outside_body_flow_body_candidate outside_body_flow_body_candidate False None page_body column_1_of_2 1 2 p11:page_body:column_1_of_2:white [255, 255, 255] white False False [9.94, 385.81, 230.46, 36.03] Ｈｕ Ｅꎬ Ｙｕ Ｘꎬ Ｌｉｎ Ｒꎬ Ｂｉ Ｘꎬ Ｌｕ Ｊꎬ Ｂａｋ Ｓꎬ Ｎａｍ Ｋ Ｗꎬ Ｘｉｎ Ｈ Ｌꎬ Ｊａｙｅ Ｃꎬ Ｆｉｓｃｈｅｒ Ｄ Ａꎬ Ａｍｉｎｅ Ｋꎬ Ｙａｎｇ Ｘ Ｑ. Ｎａｔｕｒｅ Ｅｎｅｒｇｙꎬ ２０１８ꎬ ３: ６９０. 11 16 15 208 #/texts/210 list_item unknown_text False high outside_body_flow_list_item outside_body_flow_list_item False None page_body column_1_of_2 1 2 p11:page_body:column_1_of_2:white [255, 255, 255] white False False [9.94, 425.4, 230.07, 9.63] Ｌｉ Ｗꎬ Ｓｏｎｇ Ｂꎬ Ｍａｎｔｈｉｒａｍ Ａ. Ｃｈｅｍ. Ｓｏｃ. Ｒｅｖꎬ ２０１７ꎬ ４６: ３００６. 11 17 16 209 #/texts/211 list_item unknown_text False high outside_body_flow_list_item outside_body_flow_list_item False None page_body column_1_of_2 1 2 p11:page_body:column_1_of_2:white [255, 255, 255] white False False [9.94, 438.6, 230.46, 22.83] Ｚｈｅｎｇ Ｊꎬ Ｍｙｅｏｎｇ Ｓꎬ Ｃｈｏ Ｗꎬ Ｙａｎ Ｐꎬ Ｘｉａｏ Ｊꎬ Ｗａｎｇ Ｃꎬ Ｃｈｏ Ｊꎬ Ｚｈａｎｇ Ｊ Ｇ. Ａｄｖ. Ｅｎｅｒｇｙ Ｍａｔｅｒ.ꎬ ２０１７ꎬ ７. 11 18 17 210 #/texts/212 list_item body_candidate_excluded False high outside_body_flow_body_candidate outside_body_flow_body_candidate False None page_body column_1_of_2 1 2 p11:page_body:column_1_of_2:white [255, 255, 255] white False False [9.94, 464.99, 230.46, 36.02] Ｎａｙａｋ Ｐ Ｋꎬ Ｅｒｉｃｋｓｏｎ Ｅ Ｍꎬ Ｓｃｈｉｐｐｅｒ Ｆꎬ Ｐｅｎｋｉ Ｔ Ｒꎬ Ｍｕｎｉｃｈａｎｄｒａｉａｈ Ｎꎬ Ａｄｅｌｈｅｌｍ Ｐꎬ Ｓｃｌａｒ Ｈꎬ Ａｍａｌｒａｊ Ｆꎬ Ｍａｒｋｏｖｓｋｙ Ｂꎬ Ａｕｒｂａｃｈ Ｄ. Ａｄｖ. Ｅｎｅｒｇｙ Ｍａｔｅｒ.ꎬ ２０１８ꎬ ８. 11 19 18 211 #/texts/213 list_item body_candidate_excluded False high outside_body_flow_body_candidate outside_body_flow_body_candidate False None page_body column_1_of_2 1 2 p11:page_body:column_1_of_2:white [255, 255, 255] white False False [9.94, 504.58, 230.46, 22.83] Ｈｕ Ｅꎬ Ｌｙｕ Ｙꎬ Ｘｉｎ Ｈ Ｌꎬ Ｌｉｕ Ｊꎬ Ｈａｎ Ｌꎬ Ｂａｋ Ｓ Ｍꎬ Ｂａｉ Ｊꎬ Ｙｕ Ｘꎬ Ｌｉ Ｈꎬ Ｙａｎｇ Ｘ Ｑ. Ｎａｎｏ Ｌｅｔｔ.ꎬ ２０１６ꎬ １６: ５９９９. 11 20 19 212 #/texts/214 list_item body_candidate_excluded False high outside_body_flow_body_candidate outside_body_flow_body_candidate False None page_body column_1_of_2 1 2 p11:page_body:column_1_of_2:white [255, 255, 255] white False False [9.94, 530.97, 230.46, 36.02] Ｌｉｕ Ｓꎬ Ｌｉｕ Ｚꎬ Ｓｈｅｎ Ｘꎬ Ｌｉ Ｗꎬ Ｇａｏ Ｙꎬ Ｂａｎｉｓ Ｍ Ｎꎬ Ｌｉ Ｍꎬ Ｃｈｅｎ Ｋꎬ Ｚｈｕ Ｌꎬ Ｙｕ Ｒꎬ Ｗａｎｇ Ｚꎬ Ｓｕｎ Ｘꎬ Ｌｕ Ｇꎬ Ｋｏｎｇ Ｑꎬ Ｂａｉ Ｘꎬ Ｃｈｅｎ Ｌ. Ａｄｖ. Ｅｎｅｒｇｙ Ｍａｔｅｒ.ꎬ ２０１８ꎬ ８: １８０２１０５. 11 21 20 213 #/texts/215 list_item body_candidate_excluded False high outside_body_flow_body_candidate outside_body_flow_body_candidate False None page_body column_1_of_2 1 2 p11:page_body:column_1_of_2:white [255, 255, 255] white False False [9.94, 570.56, 230.46, 22.83] Ｑｉｎｇ Ｒ Ｐꎬ Ｓｈｉ Ｊ Ｌꎬ Ｘｉａｏ Ｄ Ｄꎬ Ｚｈａｎｇ Ｘ Ｄꎬ Ｙｉｎ Ｙ Ｘꎬ Ｚｈａｉ Ｙ Ｂꎬ Ｇｕ Ｌꎬ Ｇｕｏ Ｙ Ｇ. Ａｄｖ. Ｅｎｅｒｇｙ Ｍａｔｅｒ.ꎬ ２０１６ꎬ ６. 11 22 21 214 #/texts/216 list_item unknown_text False high outside_body_flow_list_item outside_body_flow_list_item False None page_body column_1_of_2 1 2 p11:page_body:column_1_of_2:white [255, 255, 255] white False False [9.94, 596.96, 230.42, 22.83] Ｆｅｎｇ Ｘꎬ Ｇａｏ Ｙꎬ Ｂｅｎ Ｌꎬ Ｙａｎｇ Ｚꎬ Ｗａｎｇ Ｚꎬ Ｃｈｅｎ Ｌ. Ｊ. Ｐｏｗｅｒ Ｓｏｕｒｃｅｓꎬ ２０１６ꎬ ３１７: ７４. 11 23 22 215 #/texts/217 list_item unknown_text False high outside_body_flow_list_item outside_body_flow_list_item False None page_body column_1_of_2 1 2 p11:page_body:column_1_of_2:white [255, 255, 255] white False False [9.94, 623.35, 230.36, 22.83] Ｙａｎ Ｗꎬ Ｘｉｅ Ｙꎬ Ｊｉａｎｇ Ｊꎬ Ｓｕｎ Ｄꎬ Ｍａ Ｘꎬ Ｌａｎ Ｚꎬ Ｊｉｎ Ｙ. ＡＣＳ Ｓｕｓｔａｉｎ Ｃｈｅｍ. Ｅｎｇ.ꎬ ２０１８ꎬ ６: ４６２５. 11 24 23 216 #/texts/218 list_item body_candidate_excluded False high outside_body_flow_body_candidate outside_body_flow_body_candidate False None page_body column_1_of_2 1 2 p11:page_body:column_1_of_2:white [255, 255, 255] white False False [9.94, 649.74, 230.46, 22.83] Ｂａｏ Ｌꎬ Ｙａｎｇ Ｚꎬ Ｃｈｅｎ Ｌꎬ Ｓｕ Ｙꎬ Ｌｕ Ｙꎬ Ｌｉ Ｗꎬ Ｙｕａｎ Ｆꎬ Ｄｏｎｇ Ｊꎬ Ｆａｎｇ Ｙꎬ Ｊｉ Ｚꎬ Ｃｈｅｎ Ｓꎬ Ｗｕ Ｆ. ＣｈｅｍＳｕｓＣｈｅｍꎬ ２０１９ꎬ １２: ２２９４. 11 25 24 217 #/texts/219 list_item body_candidate_excluded False high outside_body_flow_body_candidate outside_body_flow_body_candidate False None page_body column_1_of_2 1 2 p11:page_body:column_1_of_2:white [255, 255, 255] white False False [9.94, 676.14, 230.46, 22.83] Ｗａｎｇ Ｙꎬ Ｇｕ Ｈ Ｔꎬ Ｓｏｎｇ Ｊ Ｈꎬ Ｆｅｎｇ Ｚ Ｈꎬ Ｚｈｏｕ Ｘ Ｂꎬ Ｚｈｏｕ Ｙ Ｎꎬ Ｗａｎｇ Ｋꎬ Ｘｉｅ Ｊ Ｙ. Ｊ. Ｐｈｙｓ. Ｃｈｅｍ. Ｃꎬ ２０１８ꎬ １２２: ２７８３６. 11 47 25 218 #/texts/241 page_footer page_footer False low docling_page_footer docling_page_footer False None bottom_margin column_1_of_2 1 2 p11:bottom_margin:column_1_of_2:white [255, 255, 255] white False False [9.94, 752.8, 26.2, 9.63] 􀅰 １５１４ 􀅰 11 2 26 219 #/texts/196 page_header page_header False low docling_page_header docling_page_header False None top_margin column_2_of_2 2 2 p11:top_margin:column_2_of_2:white [255, 255, 255] white False False [439.71, 27.4, 52.2, 9.22] 化 学 进 展 化 学 进 展 11 26 27 220 #/texts/220 list_item unknown_text False high outside_body_flow_list_item outside_body_flow_list_item False None top_margin column_2_of_2 2 2 p11:top_margin:column_2_of_2:white [255, 255, 255] white False False [261.46, 55.89, 230.07, 22.83] Ａｎ Ｊꎬ Ｓｈｉ Ｌꎬ Ｃｈｅｎ Ｇꎬ Ｌｉ Ｍꎬ Ｌｉｕ Ｈꎬ Ｙｕａｎ Ｓꎬ Ｃｈｅｎ Ｓꎬ Ｚｈａｎｇ Ｄ. Ｊ. Ｍａｔｅｒ. Ｃｈｅｍ. Ａꎬ ２０１７ꎬ ５: １９７３８. 11 27 28 221 #/texts/221 list_item unknown_text False high outside_body_flow_list_item outside_body_flow_list_item False None page_body column_2_of_2 2 2 p11:page_body:column_2_of_2:white [255, 255, 255] white False False [261.46, 82.28, 230.46, 22.83] Ｍｉｎｇ Ｌꎬ Ｚｈａｎｇ Ｂꎬ Ｃａｏ Ｙꎬ Ｚｈａｎｇ Ｊ Ｆꎬ Ｗａｎｇ Ｃ Ｈꎬ Ｗａｎｇ Ｘ Ｗꎬ Ｌｉ Ｈ. Ｆｒｏｎｔ. Ｃｈｅｍ.ꎬ ２０１８ꎬ ６. 11 28 29 222 #/texts/222 list_item unknown_text False high outside_body_flow_list_item outside_body_flow_list_item False None page_body column_2_of_2 2 2 p11:page_body:column_2_of_2:white [255, 255, 255] white False False [261.46, 108.68, 230.46, 22.83] Ｇｕｏ Ｂꎬ Ｚｈａｏ Ｊꎬ Ｆａｎ Ｘꎬ Ｚｈａｎｇ Ｗꎬ Ｌｉ Ｓꎬ Ｙａｎｇ Ｚꎬ Ｃｈｅｎ Ｚꎬ Ｚｈａｎｇ Ｗ. Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｉｍ. Ａｃｔａꎬ ２０１７ꎬ ２３６: １７１. 11 29 30 223 #/texts/223 list_item body_candidate_excluded False high outside_body_flow_body_candidate outside_body_flow_body_candidate False None page_body column_2_of_2 2 2 p11:page_body:column_2_of_2:white [255, 255, 255] white False False [261.46, 135.07, 230.46, 22.83] Ｌｉ Ｚꎬ Ｄｕ Ｆꎬ Ｂｉｅ Ｘꎬ Ｚｈａｎｇ Ｄꎬ Ｃａｉ Ｙꎬ Ｃｕｉ Ｘꎬ Ｗａｎｇ Ｃꎬ Ｃｈｅｎ Ｇꎬ Ｗｅｉ Ｙ. Ｊ. Ｐｈｙｓ. Ｃｈｅｍ. Ｃꎬ ２０１０ꎬ １１４: ２２７５１. 11 30 31 224 #/texts/224 list_item unknown_text False high outside_body_flow_list_item outside_body_flow_list_item False None page_body column_2_of_2 2 2 p11:page_body:column_2_of_2:white [255, 255, 255] white False False [261.46, 161.46, 230.46, 22.83] Ｋｏｎｇ Ｓꎬ Ｇｏｎｇ Ｙꎬ Ｌｉｕ Ｐꎬ Ｘｉａｏ Ｙꎬ Ｑｉ Ｆꎬ Ｚｈａｏ Ｘ Ｚ. Ｃｅｒａｍ. Ｉｎｔ.ꎬ ２０１９ꎬ ４５: １３０１１. 11 31 32 225 #/texts/225 list_item unknown_text False high outside_body_flow_list_item outside_body_flow_list_item False None page_body column_2_of_2 2 2 p11:page_body:column_2_of_2:white [255, 255, 255] white False False [261.46, 187.86, 230.36, 22.83] Ｌｅｅ Ｈꎬ Ｌｉｍ Ｓ Ｂꎬ Ｋｉｍ Ｊ Ｙꎬ Ｊｅｏｎｇ Ｍꎬ Ｐａｒｋ Ｙ Ｊꎬ Ｙｏｏｎ Ｗ Ｓ. ＡＣＳ Ａｐｐｌ. Ｍａｔｅｒ. Ｉｎｔｅｒｆａｃｅｓꎬ ２０１８ꎬ １０: １０８０４. 11 32 33 226 #/texts/226 list_item unknown_text False high outside_body_flow_list_item outside_body_flow_list_item False None page_body column_2_of_2 2 2 p11:page_body:column_2_of_2:white [255, 255, 255] white False False [261.46, 214.25, 230.38, 22.83] Ｘｉａ Ｑꎬ Ｚｈａｏ Ｘꎬ Ｘｕ Ｍꎬ Ｄｉｎｇ Ｚꎬ Ｌｉｕ Ｊꎬ Ｃｈｅｎ Ｌꎬ Ｉｖｅｙ Ｄ Ｇꎬ Ｗｅｉ Ｗ. Ｊ. Ｍａｔｅｒ. Ｃｈｅｍ. Ａꎬ ２０１５ꎬ ３: ３９９５. 11 33 34 227 #/texts/227 list_item unknown_text False high outside_body_flow_list_item outside_body_flow_list_item False None page_body column_2_of_2 2 2 p11:page_body:column_2_of_2:white [255, 255, 255] white False False [261.46, 240.64, 230.46, 22.83] Ｍａ Ｄꎬ Ｌｉ Ｙꎬ Ｗｕ Ｍꎬ Ｄｅｎｇ Ｌꎬ Ｒｅｎ Ｘꎬ Ｚｈａｎｇ Ｐ. Ａｃｔａ Ｍａｔｅｒ.ꎬ ２０１６ꎬ １１２: １１. 11 34 35 228 #/texts/228 list_item body_candidate_excluded False high outside_body_flow_body_candidate outside_body_flow_body_candidate False None page_body column_2_of_2 2 2 p11:page_body:column_2_of_2:white [255, 255, 255] white False False [261.46, 267.04, 230.46, 36.03] Ｌｉ Ｘꎬ Ｚｈａｎｇ Ｋꎬ Ｍｉｔｌｉｎ Ｄꎬ Ｐａｅｋ Ｅꎬ Ｗａｎｇ Ｍꎬ Ｊｉａｎｇ Ｆꎬ Ｈｕａｎｇ Ｙꎬ Ｙａｎｇ Ｚꎬ Ｇｏｎｇ Ｙꎬ Ｇｕ Ｌꎬ Ｚｈａｏ Ｗꎬ Ｄｕ Ｙꎬ Ｚｈｅｎｇ Ｊ. 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Ｓｏｃ.ꎬ １９９７ꎬ １４４: １１８８. 11 38 39 232 #/texts/232 list_item unknown_text False high outside_body_flow_list_item outside_body_flow_list_item False None page_body column_2_of_2 2 2 p11:page_body:column_2_of_2:white [255, 255, 255] white False False [261.46, 372.61, 230.07, 22.83] Ｓｏｎｇ Ｊꎬ Ｗａｎｇ Ｙꎬ Ｆｅｎｇ Ｚꎬ Ｚｈａｎｇ Ｘꎬ Ｗａｎｇ Ｋꎬ Ｇｕ Ｈꎬ Ｘｉｅ Ｊ. ＡＣＳ Ｓｕｓｔａｉｎ Ｃｈｅｍ. Ｅｎｇ.ꎬ ２０１８ꎬ １０: ２７３２６. 11 39 40 233 #/texts/233 list_item body_candidate_excluded False high outside_body_flow_body_candidate outside_body_flow_body_candidate False None page_body column_2_of_2 2 2 p11:page_body:column_2_of_2:white [255, 255, 255] white False False [261.46, 399.01, 230.46, 36.02] Ｘｉａｏ Ｂꎬ Ｗａｎｇ Ｂꎬ Ｌｉｕ Ｊꎬ Ｋａｌｉｙａｐｐａｎ Ｋꎬ Ｓｕｎ Ｑꎬ Ｌｉｕ Ｙꎬ Ｄａｄｈｅｅｃｈ Ｇꎬ Ｂａｌｏｇｈ Ｍ Ｐꎬ Ｙａｎｇ Ｌꎬ Ｓｈａｍ Ｔ Ｋꎬ Ｌｉ Ｒꎬ Ｃａｉ Ｍꎬ Ｓｕｎ Ｘ. Ｎａｎｏ Ｅｎｅｒｇｙꎬ ２０１７ꎬ ３４: １２０. 11 40 41 234 #/texts/234 list_item unknown_text False medium outside_body_flow_list_item outside_body_flow_list_item False None page_body column_2_of_2 2 2 p11:page_body:column_2_of_2:white [255, 255, 255] white False False [261.46, 438.6, 195.82, 9.63] Ｏｋａｍｏｔｏ Ｙ. Ｊ. Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍ. Ｓｏｃ.ꎬ ２０１２ꎬ １５９: Ａ１５２. 11 41 42 235 #/texts/235 list_item body_candidate_excluded False high outside_body_flow_body_candidate outside_body_flow_body_candidate False None page_body column_2_of_2 2 2 p11:page_body:column_2_of_2:white [255, 255, 255] white False False [261.46, 451.79, 230.36, 36.03] Ｇｕ Ｍꎬ Ｇｅｎｃ Ａꎬ Ｂｅｌｈａｒｏｕａｋ Ｉꎬ Ｗａｎｇ Ｄꎬ Ａｍｉｎｅ Ｋꎬ Ｔｈｅｖｕｔｈａｓａｎ Ｓꎬ Ｂａｅｒ Ｄ Ｒꎬ Ｚｈａｎｇ Ｊ Ｇꎬ Ｂｒｏｗｎｉｎｇ Ｎ Ｄꎬ Ｌｉｕ Ｊꎬ Ｗａｎｇ Ｃ. Ｃｈｅｍ. Ｍａｔｅｒ.ꎬ ２０１３ꎬ ２５: ２３１９. 11 42 43 236 #/texts/236 list_item body_candidate_excluded False high outside_body_flow_body_candidate outside_body_flow_body_candidate False None page_body column_2_of_2 2 2 p11:page_body:column_2_of_2:white [255, 255, 255] white False False [261.46, 491.38, 230.46, 36.03] Ｋｏｇａ Ｈꎬ Ｃｒｏｇｕｅｎｎｅｃ Ｌꎬ Ｍａｎｎｅｓｓｉｅｚ Ｐꎬ Ｍｅｎｅｔｒｉｅｒ Ｍꎬ Ｗｅｉｌｌ Ｆꎬ Ｂｏｕｒｇｅｏｉｓ Ｌꎬ Ｄｕｔｔｉｎｅ Ｍꎬ Ｓｕａｒｄ Ｅꎬ Ｄｅｌｍａｓ Ｃ. Ｊ. Ｐｈｙｓ. Ｃｈｅｍ. Ｃꎬ ２０１２ꎬ １１６: １３４９７. 11 43 44 237 #/texts/237 list_item body_candidate_excluded False high outside_body_flow_body_candidate outside_body_flow_body_candidate False None page_body column_2_of_2 2 2 p11:page_body:column_2_of_2:white [255, 255, 255] white False False [261.46, 530.97, 230.46, 49.22] Ｅｒｉｃｋｓｏｎ Ｅ Ｍꎬ Ｓｃｌａｒ Ｈꎬ Ｓｃｈｉｐｐｅｒ Ｆꎬ Ｌｉｕ Ｊꎬ Ｔｉａｎ Ｒꎬ Ｇｈａｎｔｙ Ｃꎬ Ｂｕｒｓｔｅｉｎ Ｌꎬ Ｌｅｉｆｅｒ Ｎꎬ Ｇｒｉｎｂｌａｔ Ｊꎬ Ｔａｌｉａｎｋｅｒ Ｍꎬ Ｓｈｉｎ Ｊ Ｙꎬ Ｌａｍｐｅｒｔ Ｊ Ｋꎬ Ｍａｒｋｏｖｓｋｙ Ｂꎬ Ｆｒｅｎｋｅｌ Ａ Ｉꎬ Ａｕｒｂａｃｈ Ｄ. Ａｄｖ. Ｅｎｅｒｇｙ Ｍａｔｅｒ.ꎬ ２０１７ꎬ ７ (１８):１７００７０８􀆰 １. 11 44 45 238 #/texts/238 list_item body_candidate_excluded False high outside_body_flow_body_candidate outside_body_flow_body_candidate False None page_body column_2_of_2 2 2 p11:page_body:column_2_of_2:white [255, 255, 255] white False False [261.46, 583.76, 230.4, 36.02] Ｑｉｕ Ｂꎬ Ｚｈａｎｇ Ｍꎬ Ｗｕ Ｌꎬ Ｗａｎｇ Ｊꎬ Ｘｉａ Ｙꎬ Ｑｉａｎ Ｄꎬ Ｌｉｕ Ｈꎬ Ｈｙ Ｓꎬ Ｃｈｅｎ Ｙꎬ Ａｎ Ｋꎬ Ｚｈｕ Ｙꎬ Ｌｉｕ Ｚꎬ Ｍｅｎｇ Ｙ Ｓ. Ｎａｔｕｒｅ Ｃｏｍｍｕｎｉｃａｔｉｏｎｓꎬ ２０１６ꎬ ７. 11 45 46 239 #/texts/239 list_item body_candidate_excluded False high outside_body_flow_body_candidate outside_body_flow_body_candidate False None page_body column_2_of_2 2 2 p11:page_body:column_2_of_2:white [255, 255, 255] white False False [261.46, 623.35, 230.46, 36.02] Ｚｈｅｎｇ Ｆꎬ Ｄｅｎｇ Ｑꎬ Ｚｈｏｎｇ Ｗꎬ Ｏｕ Ｘꎬ Ｐａｎ Ｑꎬ Ｌｉｕ Ｙꎬ Ｘｉｏｎｇ Ｘꎬ Ｙａｎｇ Ｃꎬ Ｃｈｅｎ Ｙꎬ Ｌｉｕ Ｍ. ＡＣＳ Ｓｕｓｔａｉｎ Ｃｈｅｍ. Ｅｎｇ.ꎬ ２０１８ꎬ ６: １６３９９. 11 46 47 240 #/texts/240 list_item unknown_text False high outside_body_flow_list_item outside_body_flow_list_item False None page_body column_2_of_2 2 2 p11:page_body:column_2_of_2:white [255, 255, 255] white False False [261.46, 662.94, 230.07, 22.83] Ｌｕ Ｙꎬ Ｓｈｉ Ｓ Ｌꎬ Ｙａｎｇ Ｆꎬ Ｚｈａｎｇ Ｔ Ｙꎬ Ｎｉｕ Ｈ Ｙꎬ Ｗａｎｇ Ｔ. Ｊ. Ａｌｌｏｙｓ Ｃｏｍｐｄ.ꎬ ２０１８ꎬ ７６７: ２３. 11 48 48 241 #/texts/242 page_footer page_footer False low docling_page_footer docling_page_footer False None bottom_margin column_2_of_2 2 2 p11:bottom_margin:column_2_of_2:white [255, 255, 255] white False False [324.14, 752.8, 167.68, 9.63] Ｐｒｏｇｒｅｓｓ ｉｎ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ꎬ ２０２０ꎬ ３２(１０): １５０４~１５１４