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Green = final body chunks. Orange/purple asset boxes = actual figure/table assets used by ingestion. Cyan dashed text boxes = text blocks consumed by those assets as caption continuations. Red STOP = truncation trigger. Red boxes = blocks after truncation.
这里对齐真实图表资产提取链路。caption_source=embedded_table_cell 表示表注来自 Docling table cell,不会出现在 text block 审计差集里;caption_continuation_used_by_asset 表示某个 text block 已被图表 caption 吸收,不应按普通 metadata 解读。
| # | type | label | page | caption source | suppressed | duplicate reason | rescue reason | group | confidence | bbox | caption |
|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|
| 1 | figure | Docling Figure 1 | 2 | missing_caption | 0.55 | [11.0, 134.54, 227.6, 76.07] | |||||
| 2 | figure | Docling Figure 2 | 3 | missing_caption | 0.55 | [263.44, 56.87, 224.54, 159.46] | |||||
| 3 | figure | Docling Figure 3 | 4 | missing_caption | 0.55 | [10.93, 229.51, 228.07, 102.35] | |||||
| 4 | figure | Docling Figure 4 | 4 | missing_caption | 0.55 | [276.07, 324.95, 201.04, 184.75] | |||||
| 5 | figure | Docling Figure 5 | 5 | missing_caption | 0.55 | [262.05, 60.76, 228.59, 136.38] | |||||
| 6 | figure | Docling Figure 6 | 6 | missing_caption | 0.55 | [11.13, 351.37, 227.76, 249.05] | |||||
| 7 | figure | Docling Figure 7 | 8 | missing_caption | 0.55 | [37.88, 101.21, 172.68, 158.9] | |||||
| 8 | table | Docling Table 8 | 9 | missing_caption | 0.55 | [9.42, 539.2, 483.14, 193.82] |
| page | order | label | role | included | risk | reason | parser reason | production usage | trunc | body region | region | bg | frame | bbox | raw text | cleaned text |
|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|
| 1 | 0 | page_header | page_header | False | low | outside_body_flow_page_header | outside_body_flow_page_header | p1:top_margin:left:white | [255, 255, 255] white | False | [9.94, 11.74, 96.25, 25.99] | PROGRESS IN CHEMISTRY | ||||
| 1 | 1 | page_header | page_header | False | low | docling_page_header | docling_page_header | p1:top_margin:right:colored | [175, 123, 47] colored | True | [436.9, 27.11, 52.21, 9.22] | 化 学 进 展 | 化 学 进 展 | |||
| 1 | 2 | text | unknown_text | False | low | before_body_started | before_body_started | p1:top_margin:right:white | [255, 255, 255] white | False | [403.81, 45.12, 88.05, 9.63] | DOI : 10 7536/ PC200220 | ||||
| 1 | 3 | section_header | title_candidate | False | low | non_body_heading | non_body_heading | p1:page_body:full:white | [255, 255, 255] white | False | [10.43, 70.11, 409.88, 21.74] | 锂离子电池富锂锰基层状正极材料的稳定性 ∗ | 锂离子电池富锂锰基层状正极材料的稳定性 ∗ | |||
| 1 | 4 | text | unknown_text | False | medium | inside_front_matter | inside_front_matter | p1:page_body:left:white | [255, 255, 255] white | False | [9.94, 111.98, 165.74, 14.16] | 鲁志远 刘燕妮 廖世军 ∗ ∗ | 鲁志远 刘燕妮 廖世军 ∗ ∗ | |||
| 1 | 5 | text | unknown_text | False | medium | inside_front_matter | inside_front_matter | p1:page_body:left_crossing:white | [255, 255, 255] white | False | [9.94, 132.88, 349.62, 12.76] | ( 华南理工大学化学与化工学院 广东省燃料电池重点实验室 广州 510641 ) | ( 华南理工大学化学与化工学院 广东省燃料电池重点实验室 广州 510641 ) | |||
| 1 | 6 | text | body | True | body_before_non_intro_heading | body_before_non_intro_heading | p1:page_body:full:white | [255, 255, 255] white | False | [9.94, 163.64, 481.59, 104.1] | 摘 要 富锂锰基层状正极材料 (x Li2MnO3 ( 1- x) LiMO2 ꎬ M=Ni ꎬ Co ꎬ Mn 等 ) 因其比容量高 、 成本低廉以 及环境友好等优点 ꎬ 被认为是未来锂离子电池正极材料的最佳候选者之一 ꎮ 然而 ꎬ 该正极材料存在长循 环中电压衰减过快 、 循环性能不佳和倍率性能较差等问题 ꎬ 严重阻碍了该材料的商业化应用 ꎮ 在这篇综 述中 ꎬ 我们结合最新的研究进展从富锂锰基层状正极材料的稳定性出发 ꎬ 阐述… | 摘 要 富锂锰基层状正极材料 (x Li2MnO3 ( 1- x) LiMO2 ꎬ M=Ni ꎬ Co ꎬ Mn 等 ) 因其比容量高 、 成本低廉以 及环境友好等优点 ꎬ 被认为是未来锂离子电池正极材料的最佳候选者之一 ꎮ 然而 ꎬ 该正极材料存在长循 环中电压衰减过快 、 循环性能不佳和倍率性能较差等问题 ꎬ 严重阻碍了该材料的商业化应用 ꎮ 在这篇综 述中 ꎬ 我们结合最新的研究进展从富锂锰基层状正极材料的稳定性出发 ꎬ 阐述… | ||||
| 1 | 7 | text | unknown_text | False | medium | outside_body_flow | outside_body_flow | p1:page_body:left_crossing:white | [255, 255, 255] white | False | [9.94, 274.26, 345.64, 9.16] | 关键词 富锂锰基层状正极材料 循环稳定性 体相掺杂 表面修饰 | 关键词 富锂锰基层状正极材料 循环稳定性 体相掺杂 表面修饰 | |||
| 1 | 8 | text | unknown_text | False | medium | outside_body_flow | outside_body_flow | p1:page_body:left:white | [255, 255, 255] white | False | [9.94, 289.88, 52.2, 9.0] | 中图分类号 | 中图分类号 | |||
| 1 | 9 | text | body | True | body | body | p1:page_body:full:white | [255, 255, 255] white | False | [62.34, 289.88, 362.23, 12.76] | : O646 21ꎻ TM912 9 文献标识码 : A 文章编号 : 1005 ̄281X(2020)10 ̄1504 ̄11 | : O646 21ꎻ TM912 9 文献标识码 : A 文章编号 : 1005 ̄281X(2020)10 ̄1504 ̄11 | ||||
| 1 | 10 | section_header | body_heading | False | low | body_heading | body_heading | p1:page_body:full:white | [255, 255, 255] white | False | [9.94, 321.67, 481.63, 31.02] | Enhancing the Stability of Lithium ̄Rich Manganese ̄Based Layered Cathode Materials for Li ̄Ion Batteries Application ∗ | ||||
| 1 | 11 | text | unknown_text | False | medium | empty_after_cleaning | empty_after_cleaning | p1:page_body:left:white | [255, 255, 255] white | False | [9.94, 373.53, 165.54, 14.4] | Zhiyuan Lu ꎬ Yanni Liu ꎬ Shijun Liao ∗ ∗ | ||||
| 1 | 12 | text | body_candidate_excluded | False | high | empty_after_cleaning | empty_after_cleaning | p1:page_body:full:white | [255, 255, 255] white | False | [9.94, 390.9, 481.81, 28.48] | ( The Key Laboratory of Fuel Cells Technology of Guangdong Province ꎬ School of Chemistry and Chemical Engineering ꎬ South China University of Technology ꎬ Guangzhou 510641ꎬ China ) | ||||
| 1 | 13 | text | body_candidate_excluded | False | high | empty_after_cleaning | empty_after_cleaning | p1:page_body:full:white | [255, 255, 255] white | False | [9.94, 437.38, 481.99, 187.13] | Abstract Lithium ̄rich manganese ̄based layered cathode materials ( x Li 2 MnO 3(1- x ) LiMO 2 ꎬ M = Ni ꎬ Co ꎬ Mn ꎬ etc. )ꎬ owing to their high specific capacity (≥ 250 mAh g -1 )ꎬ low cost and environmental friendline… | ||||
| 1 | 14 | footnote | footnote | False | low | docling_footnote | docling_footnote | p1:page_body:left_crossing:white | [255, 255, 255] white | False | [25.86, 646.35, 286.84, 9.63] | 收稿 : 2020 年 2 月 24 日 ꎬ 收修改稿 : 2020 年 6 月 5 日 ꎬ 网络出版 : 2020 年 9 月 2 日 | 收稿 : 2020 年 2 月 24 日 ꎬ 收修改稿 : 2020 年 6 月 5 日 ꎬ 网络出版 : 2020 年 9 月 2 日 | |||
| 1 | 15 | footnote | footnote | False | low | docling_footnote | docling_footnote | p1:page_body:full:white | [255, 255, 255] white | False | [17.9, 659.54, 473.92, 22.83] | ∗ 国家重点研发计划项目 (No. 2017YFB0102900ꎬ 2016YFB0101201)、 国家自然科学基金项目 (No. 21476088ꎬ 21776104)、 广东省科学技术厅 (No. 2015B010106012) 和广州市科技创新委员会 (No. 201504281614372ꎬ 2016GJ006) 资助 | ∗ 国家重点研发计划项目 (No. 2017YFB0102900ꎬ 2016YFB0101201)、 国家自然科学基金项目 (No. 21476088ꎬ 21776104)、 广东省科学技术厅 (No. 2015B010106012) 和广州市科技创新委员会 (No. 201504281614372ꎬ 2016GJ006) 资助 | |||
| 1 | 16 | footnote | footnote | False | low | docling_footnote | docling_footnote | p1:bottom_margin:full:white | [255, 255, 255] white | False | [25.66, 685.94, 466.2, 36.02] | The work was supported by the National Key Research and Development Program of China ( No. 2017YFB0102900ꎬ 2016YFB0101201)ꎬ the National Natural Science Foundation of China (No. 21476088ꎬ 21776104)ꎬ the Guangdong Provin… | ||||
| 1 | 17 | footnote | footnote | False | low | docling_footnote | docling_footnote | p1:bottom_margin:left:white | [255, 255, 255] white | False | [13.92, 725.53, 174.47, 9.63] | ∗ ∗Corresponding author e ̄mail: chsjliao@ scut.edu.cn | ||||
| 1 | 18 | page_footer | page_footer | False | low | docling_page_footer | docling_page_footer | p1:bottom_margin:right_crossing:white | [255, 255, 255] white | False | [214.49, 752.8, 93.54, 9.63] | http : / / www.progchem.ac.cn | ||||
| 1 | 19 | page_footer | page_footer | False | low | docling_page_footer | docling_page_footer | p1:bottom_margin:right:white | [255, 255, 255] white | False | [324.14, 752.8, 167.68, 9.63] | Progress in Chemistry ꎬ 2020ꎬ 32(10): 1504~1514 | ||||
| 2 | 20 | page_header | page_header | False | low | docling_page_header | docling_page_header | p2:body_region:0 | p2:top_margin:column_1_of_2:white | [254, 254, 254] white | False | [9.94, 30.41, 211.83, 10.96] | 鲁志远等 : 锂离子电池富锂锰基层状正极材料的稳定性 | 鲁志远等 : 锂离子电池富锂锰基层状正极材料的稳定性 | ||
| 2 | 21 | page_header | page_header | False | low | docling_page_header | docling_page_header | p2:body_region:1 | p2:top_margin:column_2_of_2:colored | [198, 161, 107] colored | True | [434.18, 29.93, 52.2, 9.22] | 综述与评论 | 综述与评论 | ||
| 2 | 22 | text | body_candidate_excluded | False | high | empty_after_cleaning | empty_after_cleaning | p2:top_margin:column_1_of_2:white | [255, 255, 255] white | False | [9.94, 56.22, 481.77, 28.48] | and surface coating has been suggested to improve the stability of lithium ̄rich cathode materials in the long cycle process ꎬ and the introduction and prospect of this mechanism are also given. | ||||
| 2 | 23 | text | unknown_text | False | high | empty_after_cleaning | empty_after_cleaning | p2:page_body:column_1_of_2:white | [255, 255, 255] white | False | [9.94, 87.66, 481.77, 24.64] | Key words lithium ̄rich manganese ̄based layered cathode materials ꎻ cycle stability ꎻ bulk doping ꎻ surface modification | ||||
| 2 | 24 | section_header | body_heading | False | low | body_heading | body_heading | p2:body_region:0 | p2:page_body:column_1_of_2:white | [255, 255, 255] white | False | [9.94, 229.24, 39.12, 8.87] | Contents | |||
| 2 | 25 | list_item | unknown_text | False | medium | outside_body_flow_list_item | outside_body_flow_list_item | p2:body_region:0 | p2:page_body:column_1_of_2:white | [255, 255, 255] white | False | [9.65, 245.34, 65.4, 12.76] | 1 Introduction | |||
| 2 | 26 | list_item | unknown_text | False | medium | outside_body_flow_list_item | outside_body_flow_list_item | p2:body_region:0 | p2:page_body:column_1_of_2:white | [255, 255, 255] white | False | [9.65, 261.55, 230.59, 45.17] | 2 Structural characteristic and electrochemical behaviors of lithium ̄rich manganese ̄based materials | |||
| 2 | 27 | list_item | unknown_text | False | medium | outside_body_flow_list_item | outside_body_flow_list_item | p2:body_region:0 | p2:page_body:column_1_of_2:white | [255, 255, 255] white | False | [9.65, 310.16, 230.66, 28.97] | 2 1 Lithium ̄rich manganese ̄based materials and its structural characteristic | |||
| 2 | 28 | list_item | unknown_text | False | medium | outside_body_flow_list_item | outside_body_flow_list_item | p2:body_region:0 | p2:page_body:column_1_of_2:white | [255, 255, 255] white | False | [9.65, 342.47, 182.56, 12.76] | 2 2 Charge ̄discharge reaction mechanism | |||
| 2 | 29 | list_item | unknown_text | False | medium | outside_body_flow_list_item | outside_body_flow_list_item | p2:body_region:0 | p2:page_body:column_1_of_2:white | [255, 255, 255] white | False | [9.65, 358.68, 201.78, 12.76] | 2 3 Structural evolution and decay mechanism | |||
| 2 | 30 | list_item | unknown_text | False | high | outside_body_flow_list_item | outside_body_flow_list_item | p2:body_region:0 | p2:page_body:column_1_of_2:white | [255, 255, 255] white | False | [9.65, 374.88, 230.77, 28.97] | 3 Bulk doping improves the cycle stability of lith ̄ ium ̄rich manganese ̄based materials | |||
| 2 | 31 | list_item | unknown_text | False | medium | outside_body_flow_list_item | outside_body_flow_list_item | p2:body_region:0 | p2:page_body:column_1_of_2:white | [255, 255, 255] white | False | [9.65, 407.29, 83.64, 12.76] | 3 1 Li site doping | |||
| 2 | 32 | list_item | unknown_text | False | medium | outside_body_flow_list_item | outside_body_flow_list_item | p2:body_region:0 | p2:page_body:column_1_of_2:white | [255, 255, 255] white | False | [9.65, 423.5, 88.78, 12.76] | 3 2 TM site doping | |||
| 2 | 33 | list_item | unknown_text | False | medium | outside_body_flow_list_item | outside_body_flow_list_item | p2:body_region:0 | p2:page_body:column_1_of_2:white | [255, 255, 255] white | False | [9.65, 439.7, 81.99, 12.76] | 3 3 O site doping | |||
| 2 | 34 | list_item | unknown_text | False | medium | outside_body_flow_list_item | outside_body_flow_list_item | p2:body_region:0 | p2:page_body:column_1_of_2:white | [255, 255, 255] white | False | [9.65, 455.81, 230.59, 28.97] | 4 Surface modification improves the cycle stability of lithium ̄rich manganese ̄based materials. | |||
| 2 | 35 | list_item | unknown_text | False | medium | outside_body_flow_list_item | outside_body_flow_list_item | p2:body_region:0 | p2:page_body:column_1_of_2:white | [255, 255, 255] white | False | [9.65, 488.22, 89.17, 12.76] | 4 1 Surface coating | |||
| 2 | 36 | list_item | unknown_text | False | medium | outside_body_flow_list_item | outside_body_flow_list_item | p2:body_region:0 | p2:page_body:column_1_of_2:white | [255, 255, 255] white | False | [9.65, 504.43, 98.23, 12.76] | 4 2 Surface treatment | |||
| 2 | 37 | list_item | unknown_text | False | medium | outside_body_flow_list_item | outside_body_flow_list_item | p2:body_region:0 | p2:page_body:column_1_of_2:white | [255, 255, 255] white | False | [9.65, 520.63, 93.87, 12.76] | 5 A joint mechanism | |||
| 2 | 38 | list_item | unknown_text | False | medium | outside_body_flow_list_item | outside_body_flow_list_item | p2:body_region:0 | p2:page_body:column_1_of_2:white | [255, 255, 255] white | False | [9.65, 536.84, 112.85, 12.76] | 6 Conclusion and outlook | |||
| 2 | 39 | section_header | body_heading | False | low | body_heading | body_heading | p2:body_region:0 | p2:page_body:column_1_of_2:white | [255, 255, 255] white | False | [9.65, 560.43, 42.11, 10.36] | 1 引言 | 1 引言 | ||
| 2 | 40 | text | body | True | body | body | p2:body_region:0 | p2:bottom_margin:column_1_of_2:white | [255, 255, 255] white | False | [9.94, 585.45, 230.46, 141.82] | 正极材料是锂离子电池最为关键的材料之一 ꎬ 对于电池能量密度 、 功率密度 、 耐久性和成本的高低 起着决定性的作用 [1] ꎮ 传统的正极材料难以满足 目前快速发展的纯电动汽车 (EVs) 或者混合动力汽 车 (HEVs/ PHEVs) 对动力电池高续航性能的需求 ꎬ 以及不断出现的新型消费电子产品对于高容量 、 长 寿命电池的要求 [2~5] ꎬ 因此探索和研究新型的高比 能 、 高循环稳定性 、 低成本的正极材料具有十分重要 的… | 正极材料是锂离子电池最为关键的材料之一 ꎬ 对于电池能量密度 、 功率密度 、 耐久性和成本的高低 起着决定性的作用 [1] ꎮ 传统的正极材料难以满足 目前快速发展的纯电动汽车 (EVs) 或者混合动力汽 车 (HEVs/ PHEVs) 对动力电池高续航性能的需求 ꎬ 以及不断出现的新型消费电子产品对于高容量 、 长 寿命电池的要求 [2~5] ꎬ 因此探索和研究新型的高比 能 、 高循环稳定性 、 低成本的正极材料具有十分重要 的… | |||
| 2 | 41 | text | body | True | body | body | p2:body_region:0 | p2:bottom_margin:column_1_of_2:white | [255, 255, 255] white | False | [9.94, 730.03, 230.36, 32.4] | 化学进展 ꎬ 2020ꎬ 32(10): 1504~1514 在三元正极材料 LiNi x Co y Mn z O2 ( x + y + z = 1) 中 | 化学进展 ꎬ 2020ꎬ 32(10): 1504~1514 在三元正极材料 LiNi x Co y Mn z O2 ( x + y + z = 1) 中 | |||
| 2 | 42 | text | body | True | body | body | p2:body_region:1 | p2:page_body:column_2_of_2:white | [255, 255, 255] white | False | [261.46, 134.82, 230.36, 208.09] | 引入过量的锂 ꎬ 并以锰为主导元素 ꎬ 即引入 Li 2MnO3 相 ꎬ 制备得到的材料称之为富锂锰基层状正极材料 ( x Li 2 MnO3 (1- x ) LiMO 2 ꎬM = NiꎬCoꎬMn 等 )ꎬ 因其 具备超高的放电比容量 (> 250 mAh g -1 )、 优异的能 量密度 (> 900 WhKg -1 )、 环境友好和成本低廉等 优点 ꎬ 被誉为是下一代最具应用前景的锂离子电池 正极材料 [6~9] ꎮ … | 引入过量的锂 ꎬ 并以锰为主导元素 ꎬ 即引入 Li 2MnO3 相 ꎬ 制备得到的材料称之为富锂锰基层状正极材料 ( x Li 2 MnO3 (1- x ) LiMO 2 ꎬM = NiꎬCoꎬMn 等 )ꎬ 因其 具备超高的放电比容量 (> 250 mAh g -1 )、 优异的能 量密度 (> 900 WhKg -1 )、 环境友好和成本低廉等 优点 ꎬ 被誉为是下一代最具应用前景的锂离子电池 正极材料 [6~9] ꎮ … | |||
| 2 | 43 | text | body | True | body | body | p2:body_region:1 | p2:page_body:column_2_of_2:white | [255, 255, 255] white | False | [261.46, 346.45, 230.36, 77.68] | 本文简介了富锂锰基正极材料的结构特性及电 化学行为 ꎬ 系统总结和分析了近些年来国内外在富 锂锰基正极材料的衰减机理及其提升稳定性方面所 做的研究工作 ꎬ 并在此基础上有针对性地提出了提 升富锂正极材料循环稳定性的思路和方法 ꎮ | 本文简介了富锂锰基正极材料的结构特性及电 化学行为 ꎬ 系统总结和分析了近些年来国内外在富 锂锰基正极材料的衰减机理及其提升稳定性方面所 做的研究工作 ꎬ 并在此基础上有针对性地提出了提 升富锂正极材料循环稳定性的思路和方法 ꎮ | |||
| 2 | 44 | section_header | body_heading | False | low | body_heading | body_heading | p2:body_region:1 | p2:page_body:column_2_of_2:white | [255, 255, 255] white | False | [261.17, 431.47, 230.65, 28.21] | 2 富锂锰基层状正极材料的结构特性及电 化学行为 | 2 富锂锰基层状正极材料的结构特性及电 化学行为 | ||
| 2 | 45 | list_item | unknown_text | False | medium | outside_body_flow_list_item | outside_body_flow_list_item | p2:body_region:1 | p2:page_body:column_2_of_2:white | [255, 255, 255] white | False | [261.17, 470.66, 193.68, 12.76] | 2 1 富锂锰基层状正极材料及其结构特征 | 2 1 富锂锰基层状正极材料及其结构特征 | ||
| 2 | 46 | text | body | True | body | body | p2:body_region:1 | p2:bottom_margin:column_2_of_2:white | [255, 255, 255] white | False | [261.46, 486.86, 230.56, 256.54] | 了解富锂锰基层状正极材料的发展历程 ꎬ 有助 于理解该材料独特的结构及电化学行为 ꎮ Thackeray 等 [15ꎬ 16] 在 20 世纪 90 年代 ꎬ 首次在 Li 2MnO3 材料的基础上制备出了可用于锂离子电池 的 Li 2- x MnO3- x / 2 层状正极材料 ꎬ 并发现该材料的放 电比容量约为 200 mAh g -1 ꎮ 之后 ꎬNumata 等 [17ꎬ 18] 把 Li 2MnO3 正极材料和 LiCo… | 了解富锂锰基层状正极材料的发展历程 ꎬ 有助 于理解该材料独特的结构及电化学行为 ꎮ Thackeray 等 [15ꎬ 16] 在 20 世纪 90 年代 ꎬ 首次在 Li 2MnO3 材料的基础上制备出了可用于锂离子电池 的 Li 2- x MnO3- x / 2 层状正极材料 ꎬ 并发现该材料的放 电比容量约为 200 mAh g -1 ꎮ 之后 ꎬNumata 等 [17ꎬ 18] 把 Li 2MnO3 正极材料和 LiCo… | |||
| 2 | 47 | page_footer | page_footer | False | low | docling_page_footer | docling_page_footer | p2:body_region:1 | p2:bottom_margin:column_2_of_2:white | [255, 255, 255] white | False | [465.62, 752.8, 26.2, 9.63] | 1505 | |||
| 3 | 48 | page_header | page_header | False | low | docling_page_header | docling_page_header | p3:body_region:0 | p3:top_margin:column_1_of_2:colored | [187, 142, 76] colored | True | [19.74, 27.4, 35.06, 9.03] | Review | |||
| 3 | 49 | text | body | True | body | body | p3:body_region:0 | p3:top_margin:column_1_of_2:white | [255, 255, 255] white | False | [9.94, 56.22, 230.46, 110.57] | 工作电压的正极材料 ꎮ 此后 ꎬ 美国 Argonne 实验室 在这些研究基础上继续开拓创新 ꎬ 首次合成了 x Li 2 MnO3 (1- x )Li[Ni 1/ 3 Co 1/ 3 Mn1/3 ]O2 富锂锰基正 极材料 ꎬ 研究表明该材料在充电电压高于 4 5 V 时 ꎬ 其首圈放电比容量高达 250 mAhg -1 ꎬ 至此这种高 比能的锂离子电池正极材料被认为是一种极具商业 化前景的材料而受到广泛关注和研究 [20~2… | 工作电压的正极材料 ꎮ 此后 ꎬ 美国 Argonne 实验室 在这些研究基础上继续开拓创新 ꎬ 首次合成了 x Li 2 MnO3 (1- x )Li[Ni 1/ 3 Co 1/ 3 Mn1/3 ]O2 富锂锰基正 极材料 ꎬ 研究表明该材料在充电电压高于 4 5 V 时 ꎬ 其首圈放电比容量高达 250 mAhg -1 ꎬ 至此这种高 比能的锂离子电池正极材料被认为是一种极具商业 化前景的材料而受到广泛关注和研究 [20~2… | |||
| 3 | 50 | text | body | True | body | body | p3:body_region:0 | p3:page_body:column_1_of_2:white | [255, 255, 255] white | False | [9.94, 170.33, 230.48, 289.89] | 关于富锂锰基材料的结构 ꎬ 依据制备条件的不 同 ꎬ 结构常常也不同 ꎬ 但是大多数情况下制得的材料 都具有层状结构 ꎮ 富锂锰基正极材料包含 Li 2MnO3 和 LiTMO2 两种组分 ꎬ 这两者有着相似的结构特征 : 都具有 α ̄NaFeO2 的层状结构 ꎬ 并且所有八面体位 点都被氧占据 ꎬ 具备相同氧密堆积结构 - - -六方密 堆积方式 ꎮ 其中 LiTMO2 属于典型的六方层状结 构 ꎬ 归属于 R ̄ 3 m 空间群 ꎬ… | 关于富锂锰基材料的结构 ꎬ 依据制备条件的不 同 ꎬ 结构常常也不同 ꎬ 但是大多数情况下制得的材料 都具有层状结构 ꎮ 富锂锰基正极材料包含 Li 2MnO3 和 LiTMO2 两种组分 ꎬ 这两者有着相似的结构特征 : 都具有 α ̄NaFeO2 的层状结构 ꎬ 并且所有八面体位 点都被氧占据 ꎬ 具备相同氧密堆积结构 - - -六方密 堆积方式 ꎮ 其中 LiTMO2 属于典型的六方层状结 构 ꎬ 归属于 R ̄ 3 m 空间群 ꎬ… | |||
| 3 | 51 | text | body | True | body | body | p3:body_region:0 | p3:bottom_margin:column_1_of_2:white | [255, 255, 255] white | False | [9.94, 463.77, 230.46, 275.53] | 由于富锂锰基正极材料中 Li 2MnO3 在 (001) 晶 面与 LiTMO2 的 (003) 晶面位置刚好重合 ꎬ 两者的晶 面间距接近 4 7 Å [32] ꎬ 两种结构在原子级别可能形 成固溶体 ꎬ 因此 ꎬ 一些研究者认为富锂锰基材料是 Li 2MnO3 和 LiTMO2 形成一种的假性 ' 固溶体 'ꎬ 即 纳米级混合物 ꎬ 如 :Thackeray 等 [33~35] 认为该材料是 由 LiTMO2(TM=NiꎬCOꎬ… | 由于富锂锰基正极材料中 Li 2MnO3 在 (001) 晶 面与 LiTMO2 的 (003) 晶面位置刚好重合 ꎬ 两者的晶 面间距接近 4 7 Å [32] ꎬ 两种结构在原子级别可能形 成固溶体 ꎬ 因此 ꎬ 一些研究者认为富锂锰基材料是 Li 2MnO3 和 LiTMO2 形成一种的假性 ' 固溶体 'ꎬ 即 纳米级混合物 ꎬ 如 :Thackeray 等 [33~35] 认为该材料是 由 LiTMO2(TM=NiꎬCOꎬ… | |||
| 3 | 52 | page_footer | page_footer | False | low | docling_page_footer | docling_page_footer | p3:body_region:0 | p3:bottom_margin:column_1_of_2:white | [255, 255, 255] white | False | [9.94, 752.8, 26.2, 9.63] | 1506 | |||
| 3 | 53 | page_header | page_header | False | low | docling_page_header | docling_page_header | p3:body_region:1 | p3:top_margin:column_2_of_2:white | [255, 255, 255] white | False | [439.71, 27.4, 52.2, 9.22] | 化 学 进 展 | 化 学 进 展 | ||
| 3 | 54 | caption | body | True | recovered_unbound_docling_caption | recovered_unbound_docling_caption | p3:body_region:1 | p3:page_body:column_2_of_2:white | [255, 255, 255] white | False | [268.54, 228.17, 215.37, 44.23] | 图 1 (a) LiTMO2 ꎬ(b) Li 2 MnO3ꎬ(c)Li1+ x Ni a Co b Mn c O2 的 XRD 图谱和晶体结构示意图 [26~30] ꎻ(d)Li[Li02 Ni 0 2 Mn06 ]O2 的 STEM 图 [31] | 图 1 (a) LiTMO2 ꎬ(b) Li 2 MnO3ꎬ(c)Li1+ x Ni a Co b Mn c O2 的 XRD 图谱和晶体结构示意图 [26~30] ꎻ(d)Li[Li02 Ni 0 2 Mn06 ]O2 的 STEM 图 [31] | |||
| 3 | 55 | text | body_candidate_excluded | False | high | empty_after_cleaning | empty_after_cleaning | p3:body_region:1 | p3:page_body:column_2_of_2:white | [255, 255, 255] white | False | [268.54, 277.08, 216.24, 74.13] | Fig.1 Crystal structures and XRD of the ( a) LiTMO2 ꎬ (b) Li 2 MnO3 ̄likeꎬ ( c ) Li 1+ x Ni a Co b Mn c O2 [26~30] ꎻ ( d ) Aberration ̄corrected scanning transmission electron microscopy (STEM) image of the Li [ Li 0 2 N… | |||
| 3 | 56 | text | body | True | body | body | p3:body_region:1 | p3:page_body:column_2_of_2:white | [255, 255, 255] white | False | [261.46, 365.96, 230.36, 91.75] | 衍射扫描透射电镜 (D ̄STEM) 和高角环形暗场像扫 描透射电子显微镜 (HAADF ̄STEM) 观测该材料在 原子水平上的结构 ꎬ 如图 1(d)Li[Li 0 2 Ni 0 2 Mn06 ]O2 的 STEM 所示 ꎬ 证明了该材料为单一相的 C 2 /m 固 溶体 ꎬ 而非两相复合体 ꎮ 因此 ꎬ 单相固溶体的表述可 能更能够反映材料的结构特征 ꎮ | 衍射扫描透射电镜 (D ̄STEM) 和高角环形暗场像扫 描透射电子显微镜 (HAADF ̄STEM) 观测该材料在 原子水平上的结构 ꎬ 如图 1(d)Li[Li 0 2 Ni 0 2 Mn06 ]O2 的 STEM 所示 ꎬ 证明了该材料为单一相的 C 2 /m 固 溶体 ꎬ 而非两相复合体 ꎮ 因此 ꎬ 单相固溶体的表述可 能更能够反映材料的结构特征 ꎮ | |||
| 3 | 57 | section_header | body_heading | False | low | body_heading | body_heading | p3:body_region:1 | p3:page_body:column_2_of_2:white | [255, 255, 255] white | False | [261.17, 460.76, 193.68, 12.76] | 2 2 富锂锰基层状正极材料的充放电反应 | 2 2 富锂锰基层状正极材料的充放电反应 | ||
| 3 | 58 | text | body | True | body | body | p3:body_region:1 | p3:page_body:column_2_of_2:white | [255, 255, 255] white | False | [261.46, 476.48, 230.46, 107.66] | 由于富锂锰基层状正极材料独特的晶体结构 ꎬ 导致了其在首圈充电过程中有着不同于传统锂离子 脱嵌材料的电化学行为 ꎬ 现在已有大量的研究表明 富锂锰基正极材料超高的放电容量来源于材料中 Li 2MnO3 配体的激活 [40ꎬ 41] ꎮ 通常认为富锂锰基层 状正极材料活化过程的充电机理以 4 45 V 为界可 分为两个阶段 ꎬ 其化学表达式如下 [42~44] : | 由于富锂锰基层状正极材料独特的晶体结构 ꎬ 导致了其在首圈充电过程中有着不同于传统锂离子 脱嵌材料的电化学行为 ꎬ 现在已有大量的研究表明 富锂锰基正极材料超高的放电容量来源于材料中 Li 2MnO3 配体的激活 [40ꎬ 41] ꎮ 通常认为富锂锰基层 状正极材料活化过程的充电机理以 4 45 V 为界可 分为两个阶段 ꎬ 其化学表达式如下 [42~44] : | |||
| 3 | 59 | text | body | True | body | body | p3:body_region:1 | p3:bottom_margin:column_2_of_2:white | [255, 255, 255] white | False | [261.46, 652.89, 230.46, 91.77] | 结合图 2 的首圈充电曲线和前两次循环的容 量  ̄ 电压微分曲线 ꎬ 我们可以更直观地理解这种独特 的电化学行为 ꎮ 从图 2(a) 中的首圈充电曲线容易 看出 ꎬ 第一阶段出现在充电电压低于 4 45 V 处 ꎬ 该 段可用传统的锂离子插层材料的脱嵌机制来解释 ꎬ 锂离子的脱出由 LiTMO2 相中的过渡金属离子氧化 | 结合图 2 的首圈充电曲线和前两次循环的容 量  ̄ 电压微分曲线 ꎬ 我们可以更直观地理解这种独特 的电化学行为 ꎮ 从图 2(a) 中的首圈充电曲线容易 看出 ꎬ 第一阶段出现在充电电压低于 4 45 V 处 ꎬ 该 段可用传统的锂离子插层材料的脱嵌机制来解释 ꎬ 锂离子的脱出由 LiTMO2 相中的过渡金属离子氧化 | |||
| 3 | 60 | page_footer | page_footer | False | low | docling_page_footer | docling_page_footer | p3:body_region:1 | p3:bottom_margin:column_2_of_2:white | [255, 255, 255] white | False | [324.14, 752.8, 167.68, 9.63] | Progress in Chemistry ꎬ 2020ꎬ 32(10): 1504~1514 | |||
| 4 | 61 | page_header | page_header | False | low | docling_page_header | docling_page_header | p4:body_region:0 | p4:top_margin:column_1_of_2:white | [254, 254, 254] white | False | [9.94, 30.41, 211.83, 10.96] | 鲁志远等 : 锂离子电池富锂锰基层状正极材料的稳定性 | 鲁志远等 : 锂离子电池富锂锰基层状正极材料的稳定性 | ||
| 4 | 62 | text | body | True | body | body | p4:body_region:0 | p4:top_margin:column_1_of_2:white | [255, 255, 255] white | False | [9.94, 54.29, 230.36, 172.86] | 实现电荷补偿 ꎬ 具体为 Co 3+ 和 Ni 2+ 氧化为 Co 4+ 和 Ni 4+ ꎬLi 2MnO3 相不参与反应 ꎬ 只起到稳定材料结构 的作用 ꎻ 当电压高于 4 45 V 时 ꎬ 会出现一个较长的 充电平台 ꎬ 对应着锂离子从 Li 2MnO3 相脱出 ꎬ 从图 2 (b) 我们可以看出该过程主要由氧负离子提供氧化 补偿 ꎬ 并伴随着部分晶格氧的析出 ꎬ 具体脱出形式为 Li 2Oꎬ 与此同时 Li 2MnO3 经过结… | 实现电荷补偿 ꎬ 具体为 Co 3+ 和 Ni 2+ 氧化为 Co 4+ 和 Ni 4+ ꎬLi 2MnO3 相不参与反应 ꎬ 只起到稳定材料结构 的作用 ꎻ 当电压高于 4 45 V 时 ꎬ 会出现一个较长的 充电平台 ꎬ 对应着锂离子从 Li 2MnO3 相脱出 ꎬ 从图 2 (b) 我们可以看出该过程主要由氧负离子提供氧化 补偿 ꎬ 并伴随着部分晶格氧的析出 ꎬ 具体脱出形式为 Li 2Oꎬ 与此同时 Li 2MnO3 经过结… | |||
| 4 | 63 | caption | caption | False | low | outside_body_flow_caption | outside_body_flow_caption | p4:body_region:0 | p4:page_body:column_1_of_2:white | [255, 255, 255] white | False | [17.03, 342.57, 216.1, 26.09] | 图 2 (a) 富锂锰基正极材料典型的第 1、2 圈充放电曲 线 ꎻ(b) 前两次循环的容量  ̄ 电压微分曲线 [48] | 图 2 (a) 富锂锰基正极材料典型的第 1、2 圈充放电曲 线 ꎻ(b) 前两次循环的容量  ̄ 电压微分曲线 [48] | ||
| 4 | 64 | caption | caption | False | low | docling_caption | docling_caption | p4:body_region:0 | p4:page_body:column_1_of_2:white | [255, 255, 255] white | False | [17.03, 371.98, 216.13, 54.62] | Fig. 2 Lithium ̄rich manganese ̄based layered cathode materials (a) galvanostatic charge ̄discharge voltage profiles measured at 0 1 Cꎬ (b) differential capacity (d Q / d V vs E) plots obtained from voltage profiles [48] | |||
| 4 | 65 | text | body | True | body | body | p4:body_region:0 | p4:bottom_margin:column_1_of_2:white | [255, 255, 255] white | False | [9.94, 442.32, 230.46, 300.88] | 理解晶格氧在富锂锰基正极材料中扮演的角 色 ꎬ 有助于我们理解该材料高能量密度的来源 [49] ꎮ 图 3(a) 展示了晶格氧在不同层状氧化物中的电化 学反应参与程度 [40] ꎬ 像在 LiCoO 2 这样的经典层状 氧化物中 ꎬ 晶格氧主要起着支柱 ( 宿主 ) 作用 ꎬ 以稳 定材料结构 ꎬ 而不会产生过多的额外容量 ꎮ 当在过 渡金属层中加入额外的锂时 ꎬ 即为富锂状态时 ꎬ 阳离 子和阴离子氧化还原均参与到电化学反应中 ꎬ … | 理解晶格氧在富锂锰基正极材料中扮演的角 色 ꎬ 有助于我们理解该材料高能量密度的来源 [49] ꎮ 图 3(a) 展示了晶格氧在不同层状氧化物中的电化 学反应参与程度 [40] ꎬ 像在 LiCoO 2 这样的经典层状 氧化物中 ꎬ 晶格氧主要起着支柱 ( 宿主 ) 作用 ꎬ 以稳 定材料结构 ꎬ 而不会产生过多的额外容量 ꎮ 当在过 渡金属层中加入额外的锂时 ꎬ 即为富锂状态时 ꎬ 阳离 子和阴离子氧化还原均参与到电化学反应中 ꎬ … | |||
| 4 | 66 | page_footer | page_footer | False | low | docling_page_footer | docling_page_footer | p4:body_region:0 | p4:bottom_margin:column_1_of_2:white | [255, 255, 255] white | False | [9.94, 752.8, 129.35, 9.63] | 化学进展 ꎬ 2020ꎬ 32(10): 1504~1514 | 化学进展 ꎬ 2020ꎬ 32(10): 1504~1514 | ||
| 4 | 67 | page_header | page_header | False | low | docling_page_header | docling_page_header | p4:body_region:1 | p4:top_margin:column_2_of_2:colored | [198, 161, 107] colored | True | [434.18, 29.93, 52.2, 9.22] | 综述与评论 | 综述与评论 | ||
| 4 | 68 | text | body | True | body | body | p4:body_region:1 | p4:top_margin:column_2_of_2:white | [255, 255, 255] white | False | [261.46, 56.22, 230.48, 265.25] | 正极材料进行研究 ꎬ 他们通过分析 XPS 图谱认为 β ̄ Li 2 IrO 3 的高活性是阳离子 (Ir 4+ ) 和阴离子 ((O2) n - ) 氧化还原协同作用的结果 ꎮ Assat 等 [52] 以 Li 2 Ru0 23 Sn 0 23 O3 为研究材料 ꎬ 通过 XAS 揭示了富锂正极材 料在充电过程中的电荷补偿机制建立了材料在循环 过程中结构演变的模型 ꎬ 证明了材料中的氧离子在 电化学反应过程中被氧化为过氧化物 … | 正极材料进行研究 ꎬ 他们通过分析 XPS 图谱认为 β ̄ Li 2 IrO 3 的高活性是阳离子 (Ir 4+ ) 和阴离子 ((O2) n - ) 氧化还原协同作用的结果 ꎮ Assat 等 [52] 以 Li 2 Ru0 23 Sn 0 23 O3 为研究材料 ꎬ 通过 XAS 揭示了富锂正极材 料在充电过程中的电荷补偿机制建立了材料在循环 过程中结构演变的模型 ꎬ 证明了材料中的氧离子在 电化学反应过程中被氧化为过氧化物 … | |||
| 4 | 69 | caption | caption | False | low | outside_body_flow_caption | outside_body_flow_caption | p4:body_region:1 | p4:page_body:column_2_of_2:white | [255, 255, 255] white | False | [268.54, 521.89, 216.1, 38.49] | 图 3 (a) 在电化学反应过程中不同层状氧化物的晶格 氧参与程度 [42] ꎻ(b) 锂过量正极的局域原子配位和电子 带结构示意图 [50] | 图 3 (a) 在电化学反应过程中不同层状氧化物的晶格 氧参与程度 [42] ꎻ(b) 锂过量正极的局域原子配位和电子 带结构示意图 [50] | ||
| 4 | 70 | text | body_candidate_excluded | False | high | empty_after_cleaning | empty_after_cleaning | p4:body_region:1 | p4:page_body:column_2_of_2:white | [255, 255, 255] white | False | [268.54, 566.43, 216.15, 69.76] | Fig.3 ( a) The participation degree of different layered oxides in lattice oxygen during the electrochemical reaction process [42] . (b) Schematic of local atomic coordination and electron band structure of Li ̄excess ca… | |||
| 4 | 71 | section_header | body_heading | False | low | body_heading | body_heading | p4:body_region:1 | p4:page_body:column_2_of_2:white | [255, 255, 255] white | False | [261.17, 650.56, 230.65, 25.28] | 2 3 富锂锰基层状正极材料的结构演变及衰减 机理 | 2 3 富锂锰基层状正极材料的结构演变及衰减 机理 | ||
| 4 | 72 | text | body | True | body | body | p4:body_region:1 | p4:bottom_margin:column_2_of_2:white | [255, 255, 255] white | False | [261.46, 682.0, 230.36, 59.92] | 现有的研究已经明确富锂锰基正极材料在电化 学循环中会发生材料结构的尖晶石化 、 过渡金属离 子的还原以及缺陷结构的形成 ꎬ 而这些微观结构的 变化会不断加大材料极化阻抗 ꎬ 从而导致正极材料 | 现有的研究已经明确富锂锰基正极材料在电化 学循环中会发生材料结构的尖晶石化 、 过渡金属离 子的还原以及缺陷结构的形成 ꎬ 而这些微观结构的 变化会不断加大材料极化阻抗 ꎬ 从而导致正极材料 | |||
| 4 | 73 | page_footer | page_footer | False | low | docling_page_footer | docling_page_footer | p4:body_region:1 | p4:bottom_margin:column_2_of_2:white | [255, 255, 255] white | False | [465.62, 752.8, 26.2, 9.63] | 1507 | |||
| 5 | 74 | page_header | page_header | False | low | docling_page_header | docling_page_header | p5:body_region:0 | p5:top_margin:column_1_of_2:colored | [187, 142, 76] colored | True | [19.74, 27.4, 35.06, 9.03] | Review | |||
| 5 | 75 | text | body | True | body | body | p5:body_region:0 | p5:top_margin:column_1_of_2:white | [255, 255, 255] white | False | [9.94, 54.58, 230.36, 77.28] | 电压 / 放电比容量的不断衰减 [45ꎬ 54~56] ꎮ 其中 ꎬ 表面 阻抗的增大会导致正极材料放电比容量的下降 ꎬ 内 部极化阻抗的增大会加速放电电压的下降 [57] ꎮ 接 下来 ꎬ 本文会对这几种微观结构的发生及其关系进 行介绍 ꎮ | 电压 / 放电比容量的不断衰减 [45ꎬ 54~56] ꎮ 其中 ꎬ 表面 阻抗的增大会导致正极材料放电比容量的下降 ꎬ 内 部极化阻抗的增大会加速放电电压的下降 [57] ꎮ 接 下来 ꎬ 本文会对这几种微观结构的发生及其关系进 行介绍 ꎮ | |||
| 5 | 76 | text | body | True | body | body | p5:body_region:0 | p5:page_body:column_1_of_2:white | [255, 255, 255] white | False | [9.94, 134.82, 230.46, 485.32] | 正如上文所述 ꎬ 富锂层状正极材料中 Li 2MnO3 相的激活伴随着晶格氧的氧化 ꎬ 然而这个过程会导 致部分氧脱出 ꎬ 从而形成氧空穴 ꎮ Meng 等 [58] 通过 扫描透射电镜电子能量损失谱 (STEM/ EELS) 确认 了氧空穴的产生 ꎬ 并发现氧空穴主要形成于材料表 面和次表面附近 5~6 nm 的原子层中 ꎮ 在这个区域 中有很大一部分 TM 离子在八面体的非配位点处于 不稳定状态从而自发地迁移到 Li 层附近的八面… | 正如上文所述 ꎬ 富锂层状正极材料中 Li 2MnO3 相的激活伴随着晶格氧的氧化 ꎬ 然而这个过程会导 致部分氧脱出 ꎬ 从而形成氧空穴 ꎮ Meng 等 [58] 通过 扫描透射电镜电子能量损失谱 (STEM/ EELS) 确认 了氧空穴的产生 ꎬ 并发现氧空穴主要形成于材料表 面和次表面附近 5~6 nm 的原子层中 ꎮ 在这个区域 中有很大一部分 TM 离子在八面体的非配位点处于 不稳定状态从而自发地迁移到 Li 层附近的八面… | |||
| 5 | 77 | text | body | True | body | body | p5:body_region:0 | p5:bottom_margin:column_1_of_2:white | [255, 255, 255] white | False | [9.94, 623.1, 230.85, 122.8] | 在确认了富锂锰基正极材料在循环过程中材料 结构和组成的演变之后 ꎬ 一些研究者对氧释放 、 结构 缺陷和尖晶石相形成之间的关系进行了研究 [8ꎬ 63~65] ꎮ Meng 等 [58] 通过对比材料在不同充电状态下正极材 料的晶体和电子结构 ꎬ 认为氧的释放是形成材料结构 缺陷 、 导致材料的结构由层状向尖晶石状转变 、 加剧 阳离子混排的主要原因 ꎬ 并且认为材料晶体中这种相 互作用在充放电电压平台处更为剧烈 ꎮ Yang 等 [… | 在确认了富锂锰基正极材料在循环过程中材料 结构和组成的演变之后 ꎬ 一些研究者对氧释放 、 结构 缺陷和尖晶石相形成之间的关系进行了研究 [8ꎬ 63~65] ꎮ Meng 等 [58] 通过对比材料在不同充电状态下正极材 料的晶体和电子结构 ꎬ 认为氧的释放是形成材料结构 缺陷 、 导致材料的结构由层状向尖晶石状转变 、 加剧 阳离子混排的主要原因 ꎬ 并且认为材料晶体中这种相 互作用在充放电电压平台处更为剧烈 ꎮ Yang 等 [… | |||
| 5 | 78 | page_footer | page_footer | False | low | docling_page_footer | docling_page_footer | p5:body_region:0 | p5:bottom_margin:column_1_of_2:white | [255, 255, 255] white | False | [9.94, 752.8, 26.2, 9.63] | 1508 | |||
| 5 | 79 | page_header | page_header | False | low | docling_page_header | docling_page_header | p5:body_region:1 | p5:top_margin:column_2_of_2:white | [255, 255, 255] white | False | [439.71, 27.4, 52.2, 9.22] | 化 学 进 展 | 化 学 进 展 | ||
| 5 | 80 | caption | caption | False | low | outside_body_flow_caption | outside_body_flow_caption | p5:body_region:1 | p5:page_body:column_2_of_2:white | [255, 255, 255] white | False | [268.54, 207.89, 216.1, 23.35] | 图 4 富锂层状正极材料在循环过程中结构的变化机 理 [60] | 图 4 富锂层状正极材料在循环过程中结构的变化机 理 [60] | ||
| 5 | 81 | caption | caption | False | low | docling_caption | docling_caption | p5:body_region:1 | p5:page_body:column_2_of_2:white | [255, 255, 255] white | False | [268.54, 237.29, 216.13, 26.09] | Fig.4 The mechanism of the lithium ̄rich layered cathode materials change during the cycle [60] | |||
| 5 | 82 | text | body | True | body | body | p5:body_region:1 | p5:page_body:column_2_of_2:white | [255, 255, 255] white | False | [261.46, 277.66, 230.85, 154.14] | Li 2 Ru05 Mn05 O3 预锂化过程中建模 ꎬ 发现预锂化过程 中会形成大量的晶界 ( 纳米级的微观结构缺陷 )ꎬ 会大 大加速氧的损失和电压的衰减 ꎬ 缺陷 ( 如纳米级晶界 ) 和氧释放形成正反馈回路 ꎬ 彼此在循环过程中相互促 进 ꎬ 共同加速过渡金属离子的还原和材料结构的尖晶 石化 ꎮ 他们又通过扫描透射电镜电子能量损失谱 (STEM ̄EELS)ꎬ 发现氧的释放会使材料暴露更多的 表面 ꎬ 在材料内部形成较大的空… | Li 2 Ru05 Mn05 O3 预锂化过程中建模 ꎬ 发现预锂化过程 中会形成大量的晶界 ( 纳米级的微观结构缺陷 )ꎬ 会大 大加速氧的损失和电压的衰减 ꎬ 缺陷 ( 如纳米级晶界 ) 和氧释放形成正反馈回路 ꎬ 彼此在循环过程中相互促 进 ꎬ 共同加速过渡金属离子的还原和材料结构的尖晶 石化 ꎮ 他们又通过扫描透射电镜电子能量损失谱 (STEM ̄EELS)ꎬ 发现氧的释放会使材料暴露更多的 表面 ꎬ 在材料内部形成较大的空… | |||
| 5 | 83 | text | body | True | body | body | p5:body_region:1 | p5:page_body:column_2_of_2:white | [255, 255, 255] white | False | [261.46, 434.76, 230.46, 91.26] | 以上研究结果清楚地说明了富锂锰基正极材料 在电化学循环过程中氧释放 、 结构缺陷 、 材料结构的 尖晶石化和过渡金属离子还原之间相互促进 、 相互 影响的关系 ꎬ 以及正极材料在循环过程中电化学性 能不断衰减的机制 ꎬ 为寻找出提升正极材料的循环 稳定性 、 抑制电压衰减的路径提供了有价值的指导 ꎮ | 以上研究结果清楚地说明了富锂锰基正极材料 在电化学循环过程中氧释放 、 结构缺陷 、 材料结构的 尖晶石化和过渡金属离子还原之间相互促进 、 相互 影响的关系 ꎬ 以及正极材料在循环过程中电化学性 能不断衰减的机制 ꎬ 为寻找出提升正极材料的循环 稳定性 、 抑制电压衰减的路径提供了有价值的指导 ꎮ | |||
| 5 | 84 | section_header | body_heading | False | low | body_heading | body_heading | p5:body_region:1 | p5:page_body:column_2_of_2:white | [255, 255, 255] white | False | [261.17, 532.87, 230.65, 27.63] | 3 掺杂提升富锂锰基层状正极材料的循环 稳定性 | 3 掺杂提升富锂锰基层状正极材料的循环 稳定性 | ||
| 5 | 85 | text | body | True | body | body | p5:body_region:1 | p5:bottom_margin:column_2_of_2:white | [255, 255, 255] white | False | [261.46, 570.9, 230.36, 138.32] | 离子掺杂是材料改性的常用方法之一 ꎬ 很多研 究已表明在富锂层状正极材料中进行离子掺杂能够 很好地稳定晶体结构 ꎬ 并在抑制晶格中氧的释放 、 扩 大过渡金属层中 (003) 晶面间距等方面也有较好的 作用 ꎮ 在富锂层状正极材料的不同位置掺杂 ꎬ 对于 材料的电化学性能有不同影响 ꎬ 本文从锂 (Li) 层掺 杂 、 过渡金属 (TM) 层掺杂和氧 (O) 位掺杂三个方面 综述了离子掺杂在近期富锂层状材料方面的研究 进展 ꎮ | 离子掺杂是材料改性的常用方法之一 ꎬ 很多研 究已表明在富锂层状正极材料中进行离子掺杂能够 很好地稳定晶体结构 ꎬ 并在抑制晶格中氧的释放 、 扩 大过渡金属层中 (003) 晶面间距等方面也有较好的 作用 ꎮ 在富锂层状正极材料的不同位置掺杂 ꎬ 对于 材料的电化学性能有不同影响 ꎬ 本文从锂 (Li) 层掺 杂 、 过渡金属 (TM) 层掺杂和氧 (O) 位掺杂三个方面 综述了离子掺杂在近期富锂层状材料方面的研究 进展 ꎮ | |||
| 5 | 86 | section_header | body_heading | False | low | body_heading | body_heading | p5:body_region:1 | p5:bottom_margin:column_2_of_2:white | [255, 255, 255] white | False | [261.17, 712.18, 89.08, 12.76] | 3 1 锂 (Li) 位掺杂 | 3 1 锂 (Li) 位掺杂 | ||
| 5 | 87 | text | body | True | body | body | p5:body_region:1 | p5:bottom_margin:column_2_of_2:white | [255, 255, 255] white | False | [282.42, 726.26, 209.4, 14.4] | Liu 等 [67] 把铌离子掺杂到富锂锰基正极材料表 | Liu 等 [67] 把铌离子掺杂到富锂锰基正极材料表 | |||
| 5 | 88 | page_footer | page_footer | False | low | docling_page_footer | docling_page_footer | p5:body_region:1 | p5:bottom_margin:column_2_of_2:white | [255, 255, 255] white | False | [324.14, 752.8, 167.68, 9.63] | Progress in Chemistry ꎬ 2020ꎬ 32(10): 1504~1514 | |||
| 6 | 89 | page_header | page_header | False | low | docling_page_header | docling_page_header | p6:body_region:0 | p6:top_margin:column_1_of_2:white | [254, 254, 254] white | False | [9.94, 30.41, 211.83, 10.96] | 鲁志远等 : 锂离子电池富锂锰基层状正极材料的稳定性 | 鲁志远等 : 锂离子电池富锂锰基层状正极材料的稳定性 | ||
| 6 | 90 | text | body | True | body | body | p6:body_region:0 | p6:top_margin:column_1_of_2:white | [255, 255, 255] white | False | [9.94, 56.22, 230.46, 285.36] | 面的锂层 ꎬ 利用更加强力的 Nb-O 键将材料表面及 表面附近的 O ̄TM(Li) ̄O 层绑定成一个整体 ꎬ 在提 升材料倍率性能的同时又提升了材料在循环过程中 的稳定性 ꎬ 改性后的材料展现出了优异的电化学性 能 ꎮ Guo 等 [68] 研究了梯度掺杂钠离子对富锂正极 材料的影响 ꎮ 他们利用熔融盐法把 Na + 掺入到了材 料表面 ꎬ 利用 XPS 确认了 Na + 存在于材料的表层中 ꎬ 并随着探测深度的增加 Na 1s 处… | 面的锂层 ꎬ 利用更加强力的 Nb-O 键将材料表面及 表面附近的 O ̄TM(Li) ̄O 层绑定成一个整体 ꎬ 在提 升材料倍率性能的同时又提升了材料在循环过程中 的稳定性 ꎬ 改性后的材料展现出了优异的电化学性 能 ꎮ Guo 等 [68] 研究了梯度掺杂钠离子对富锂正极 材料的影响 ꎮ 他们利用熔融盐法把 Na + 掺入到了材 料表面 ꎬ 利用 XPS 确认了 Na + 存在于材料的表层中 ꎬ 并随着探测深度的增加 Na 1s 处… | |||
| 6 | 91 | caption | body | True | recovered_unbound_docling_caption | recovered_unbound_docling_caption | p6:body_region:0 | p6:page_body:column_1_of_2:white | [255, 255, 255] white | False | [17.03, 609.61, 216.15, 54.62] | 图 5 (aꎬb) 在 0.1 C 下 ꎬ 未改性的正极材料 (PLR) 和改 性后的正极材料 (SLR) 的充放电曲线 ꎻ(cꎬe) 在 0. 2 C 下 ꎬPLR 和 SLR 的充放电曲线和循环性能图 ꎻ(d)PLR 和 SLR 的倍率性能图 [68] | 图 5 (aꎬb) 在 0.1 C 下 ꎬ 未改性的正极材料 (PLR) 和改 性后的正极材料 (SLR) 的充放电曲线 ꎻ(cꎬe) 在 0. 2 C 下 ꎬPLR 和 SLR 的充放电曲线和循环性能图 ꎻ(d)PLR 和 SLR 的倍率性能图 [68] | |||
| 6 | 92 | caption | caption | False | low | docling_caption | docling_caption | p6:body_region:0 | p6:bottom_margin:column_1_of_2:white | [255, 255, 255] white | False | [17.03, 667.54, 216.21, 68.89] | Fig. 5 ( aꎬ b ) The charge ̄discharge curves of the unmodified anode material ( PLR ) and modified anode material (SLR) at 0.1 Cꎬ respectively. (cꎬ e) the charge ̄ discharge curves and cycling stability tested at 0. 2 C a… | |||
| 6 | 93 | page_footer | page_footer | False | low | docling_page_footer | docling_page_footer | p6:body_region:0 | p6:bottom_margin:column_1_of_2:white | [255, 255, 255] white | False | [9.94, 752.8, 129.35, 9.63] | 化学进展 ꎬ 2020ꎬ 32(10): 1504~1514 | 化学进展 ꎬ 2020ꎬ 32(10): 1504~1514 | ||
| 6 | 94 | page_header | page_header | False | low | docling_page_header | docling_page_header | p6:body_region:1 | p6:top_margin:column_2_of_2:colored | [198, 161, 107] colored | True | [434.18, 29.93, 52.2, 9.22] | 综述与评论 | 综述与评论 | ||
| 6 | 95 | text | body | True | body | body | p6:body_region:1 | p6:top_margin:column_2_of_2:white | [255, 255, 255] white | False | [261.17, 55.26, 230.65, 124.54] | 性后的材料首次放电比容高达 320 mAhg -1 ꎬ 循环 300 圈后 ꎬ 其放电比容量保留率为 71%ꎻ 在 5 C 高倍 率下 ꎬ 其放电比容量仍有 136 mAh g -1 ꎬ 而未掺杂的 仅有 89 mAhg -1 ꎮ 他们根据结构特征和第一性原 理解释了改性后材料电化学性能得到大幅提升的原 因 :Ti 4+ 掺杂可扩大 Li 2O 的层间距以及提高氧化物 的电导率 ꎬ 而这些变化有助于提高材料表面离子和 电荷的传… | 性后的材料首次放电比容高达 320 mAhg -1 ꎬ 循环 300 圈后 ꎬ 其放电比容量保留率为 71%ꎻ 在 5 C 高倍 率下 ꎬ 其放电比容量仍有 136 mAh g -1 ꎬ 而未掺杂的 仅有 89 mAhg -1 ꎮ 他们根据结构特征和第一性原 理解释了改性后材料电化学性能得到大幅提升的原 因 :Ti 4+ 掺杂可扩大 Li 2O 的层间距以及提高氧化物 的电导率 ꎬ 而这些变化有助于提高材料表面离子和 电荷的传… | |||
| 6 | 96 | section_header | body_heading | False | low | body_heading | body_heading | p6:body_region:1 | p6:page_body:column_2_of_2:white | [255, 255, 255] white | False | [261.17, 182.76, 125.66, 12.76] | 3 2 过渡金属 (TM) 位掺杂 | 3 2 过渡金属 (TM) 位掺杂 | ||
| 6 | 97 | text | body | True | body | body | p6:body_region:1 | p6:page_body:column_2_of_2:white | [255, 255, 255] white | False | [261.46, 198.38, 230.75, 436.61] | 结合上述对富锂锰基层状正极材料的结构演变 及衰减机理的研究 ꎬ 我们容易知道这种材料在循环 过程中容量急剧下降 、 电压平台衰减过快的原因之 一是过渡金属 (TM) 离子不断向锂层迁移 ꎬ 破坏了材 料的层状结构 ꎬ 使之向尖晶石结构转变 ꎮ 因此 ꎬ 选择 合适的掺杂离子取代过渡金属离子 ꎬ 增加迁移的势 垒 ꎬ 对于提高富锂材料在循环过程中的稳定性具有 十分重要的意义 ꎮ Jin 等 [70] 采用铝离子掺杂富锂锰 基层状正极材料… | 结合上述对富锂锰基层状正极材料的结构演变 及衰减机理的研究 ꎬ 我们容易知道这种材料在循环 过程中容量急剧下降 、 电压平台衰减过快的原因之 一是过渡金属 (TM) 离子不断向锂层迁移 ꎬ 破坏了材 料的层状结构 ꎬ 使之向尖晶石结构转变 ꎮ 因此 ꎬ 选择 合适的掺杂离子取代过渡金属离子 ꎬ 增加迁移的势 垒 ꎬ 对于提高富锂材料在循环过程中的稳定性具有 十分重要的意义 ꎮ Jin 等 [70] 采用铝离子掺杂富锂锰 基层状正极材料… | |||
| 6 | 98 | section_header | body_heading | False | low | body_heading | body_heading | p6:body_region:1 | p6:page_body:column_2_of_2:white | [255, 255, 255] white | False | [261.17, 637.95, 87.43, 12.76] | 3 3 氧 (O) 位掺杂 | 3 3 氧 (O) 位掺杂 | ||
| 6 | 99 | text | body | True | body | body | p6:body_region:1 | p6:bottom_margin:column_2_of_2:white | [255, 255, 255] white | False | [261.46, 653.67, 230.36, 91.36] | 我们已经知道 ꎬ 当富锂锰基正极材料的充电电 压高于 4 45 V 时 ꎬ 阴离子参加到电池的电化学反应 中实现电荷补偿 ꎬ 会出现部分氧在晶格中不可逆脱 出 ꎬ 对材料的表层结构造成破坏 ꎮ 因此 ꎬ 在氧位掺杂 来抑制氧的析出 ꎬ 对于提高材料的可逆循环能力具 有十分重要的作用 ꎮ F 元素和 O 元素同周期 ꎬ 原子 | 我们已经知道 ꎬ 当富锂锰基正极材料的充电电 压高于 4 45 V 时 ꎬ 阴离子参加到电池的电化学反应 中实现电荷补偿 ꎬ 会出现部分氧在晶格中不可逆脱 出 ꎬ 对材料的表层结构造成破坏 ꎮ 因此 ꎬ 在氧位掺杂 来抑制氧的析出 ꎬ 对于提高材料的可逆循环能力具 有十分重要的作用 ꎮ F 元素和 O 元素同周期 ꎬ 原子 | |||
| 6 | 100 | page_footer | page_footer | False | low | docling_page_footer | docling_page_footer | p6:body_region:1 | p6:bottom_margin:column_2_of_2:white | [255, 255, 255] white | False | [465.62, 752.8, 26.2, 9.63] | 1509 | |||
| 7 | 101 | page_header | page_header | False | low | docling_page_header | docling_page_header | p7:body_region:0 | p7:top_margin:column_1_of_2:colored | [187, 142, 76] colored | True | [19.74, 27.4, 35.06, 9.03] | Review | |||
| 7 | 102 | text | body | True | body | body | p7:body_region:0 | p7:top_margin:column_1_of_2:white | [255, 255, 255] white | False | [9.94, 56.22, 230.65, 314.35] | 半径接近 ꎬ 并且由于 F-M(M 表示过渡金属 ) 的键 能比 O-M 拥有的键能更高 ꎬ 因此常被用作掺杂元 素来取代材料中的 Oꎮ Xie 等 [72] 通过 M-F 键部分 取代 M-O 键得到富锂正极材料 Li [ Li 0 133 Mn0467 Ni 0 2 Co 0 2 ]O195 F0 05 ꎮ 恒流充放电测试结果显示 ꎬ 掺 杂后的材料在 0 1 C 电流密度下循环 100 圈后容量 保有率仍有 92%… | 半径接近 ꎬ 并且由于 F-M(M 表示过渡金属 ) 的键 能比 O-M 拥有的键能更高 ꎬ 因此常被用作掺杂元 素来取代材料中的 Oꎮ Xie 等 [72] 通过 M-F 键部分 取代 M-O 键得到富锂正极材料 Li [ Li 0 133 Mn0467 Ni 0 2 Co 0 2 ]O195 F0 05 ꎮ 恒流充放电测试结果显示 ꎬ 掺 杂后的材料在 0 1 C 电流密度下循环 100 圈后容量 保有率仍有 92%… | |||
| 7 | 103 | text | body | True | body | body | p7:body_region:0 | p7:page_body:column_1_of_2:white | [255, 255, 255] white | False | [9.94, 373.62, 230.36, 202.56] | 综上可以看出 ꎬ 不同位置的掺杂对富锂锰基层 状的改性机制有所不同 ꎬ 在 TM 位置掺杂取代过渡 金属离子 ꎬ 通过增加过渡金属离子向锂层迁移的势 垒 ꎬ 抑制材料在循环过程中的晶型转变 ꎻ 在 Li 层掺 杂可以改变锂层 (003) 晶面的间距 ꎬ 扩展锂离子传 输通道 ꎬ 对于提高富锂层状材料的倍率性能具有十 分显著的作用 ꎻ 而且在 O 位掺杂可以抑制高电压下 氧的脱出 ꎬ 减少氧空穴的生成 ꎬ 从而抑制材料在循环 过程中晶体… | 综上可以看出 ꎬ 不同位置的掺杂对富锂锰基层 状的改性机制有所不同 ꎬ 在 TM 位置掺杂取代过渡 金属离子 ꎬ 通过增加过渡金属离子向锂层迁移的势 垒 ꎬ 抑制材料在循环过程中的晶型转变 ꎻ 在 Li 层掺 杂可以改变锂层 (003) 晶面的间距 ꎬ 扩展锂离子传 输通道 ꎬ 对于提高富锂层状材料的倍率性能具有十 分显著的作用 ꎻ 而且在 O 位掺杂可以抑制高电压下 氧的脱出 ꎬ 减少氧空穴的生成 ꎬ 从而抑制材料在循环 过程中晶体… | |||
| 7 | 104 | section_header | body_heading | False | low | body_heading | body_heading | p7:body_region:0 | p7:page_body:column_1_of_2:white | [255, 255, 255] white | False | [9.65, 583.23, 230.65, 27.63] | 4 表面修饰提升富锂锰基层状正极材料循 环稳定性 | 4 表面修饰提升富锂锰基层状正极材料循 环稳定性 | ||
| 7 | 105 | text | body | True | body | body | p7:body_region:0 | p7:bottom_margin:column_1_of_2:white | [255, 255, 255] white | False | [9.94, 621.26, 230.36, 123.58] | 由于富锂锰基正极材料需要高的操作电压 (over 4 6 V vs Li + / Li 0 ) 以激活 Li 2 Mn03 组分 ꎬ 而这 一电压已超过了大多数有机电解质的电化学稳定窗 口而造成电解液分解 ꎬ 加速正极材料与电解液接触 面上的副反应 ꎬ 使得正极材料表面的 SEI 膜逐渐变 厚导致电池的阻抗快速增加 ꎬ 其可见的结果就是在 电化学循环过程中容量的不断衰减和工作电压平台 的下降 ꎮ 通过上述电极材料在循环过程中材料组 | 由于富锂锰基正极材料需要高的操作电压 (over 4 6 V vs Li + / Li 0 ) 以激活 Li 2 Mn03 组分 ꎬ 而这 一电压已超过了大多数有机电解质的电化学稳定窗 口而造成电解液分解 ꎬ 加速正极材料与电解液接触 面上的副反应 ꎬ 使得正极材料表面的 SEI 膜逐渐变 厚导致电池的阻抗快速增加 ꎬ 其可见的结果就是在 电化学循环过程中容量的不断衰减和工作电压平台 的下降 ꎮ 通过上述电极材料在循环过程中材料组 | |||
| 7 | 106 | page_footer | page_footer | False | low | docling_page_footer | docling_page_footer | p7:body_region:0 | p7:bottom_margin:column_1_of_2:white | [255, 255, 255] white | False | [9.94, 752.8, 26.2, 9.63] | 1510 | |||
| 7 | 107 | page_header | page_header | False | low | docling_page_header | docling_page_header | p7:body_region:1 | p7:top_margin:column_2_of_2:white | [255, 255, 255] white | False | [439.71, 27.4, 52.2, 9.22] | 化 学 进 展 | 化 学 进 展 | ||
| 7 | 108 | text | body | True | body | body | p7:body_region:1 | p7:top_margin:column_2_of_2:white | [255, 255, 255] white | False | [261.46, 56.22, 230.36, 122.8] | 成 、 微观结构的演变 ꎬ 我们也知道了氧释放 、 材料的 结构缺陷 、 晶体结构转变与电压衰减之间的关系 ꎬ 这 些阐述都指出了维护材料良好结晶度和保护富锂层 状材料表面结构的重要性 ꎬ 接下来我们主要以表面 包覆去加强正极材料与电解液接触面的强度以对抗 锂电池在电化学和物理上的疲劳以及利用材料的表 面处理去减少材料在循环过程中氧的释放两方面的 研究进展展开阐述 ꎮ | 成 、 微观结构的演变 ꎬ 我们也知道了氧释放 、 材料的 结构缺陷 、 晶体结构转变与电压衰减之间的关系 ꎬ 这 些阐述都指出了维护材料良好结晶度和保护富锂层 状材料表面结构的重要性 ꎬ 接下来我们主要以表面 包覆去加强正极材料与电解液接触面的强度以对抗 锂电池在电化学和物理上的疲劳以及利用材料的表 面处理去减少材料在循环过程中氧的释放两方面的 研究进展展开阐述 ꎮ | |||
| 7 | 109 | section_header | body_heading | False | low | body_heading | body_heading | p7:body_region:1 | p7:page_body:column_2_of_2:white | [255, 255, 255] white | False | [261.17, 181.98, 67.93, 12.76] | 4 1 表面包覆 | 4 1 表面包覆 | ||
| 7 | 110 | text | body | True | body | body | p7:body_region:1 | p7:page_body:column_2_of_2:white | [255, 255, 255] white | False | [261.46, 197.7, 230.65, 201.4] | 表面包覆通过提供保护层来避免电解液与活性 材料的直接接触 ꎬ 缓解高电压下电解液对活性材料 的侵蚀 ꎬ 抑制 SEI 膜增厚而阻碍 Li + 的传输 ꎬ 从而提 高材料的循环稳定性和倍率性能 ꎮ 不同的修饰介质 对富锂层状正极材料性能的影响不同 ꎬ 如修饰层 、 修 饰层与活性材料的界面传输 Li + 的速率的快慢 、 电导 率的高低可决定材料倍率性能的好坏 ꎮ 如果修饰层 材料和活性材料之间晶格不匹配 ꎬ 在长时间的循环 中还可能会… | 表面包覆通过提供保护层来避免电解液与活性 材料的直接接触 ꎬ 缓解高电压下电解液对活性材料 的侵蚀 ꎬ 抑制 SEI 膜增厚而阻碍 Li + 的传输 ꎬ 从而提 高材料的循环稳定性和倍率性能 ꎮ 不同的修饰介质 对富锂层状正极材料性能的影响不同 ꎬ 如修饰层 、 修 饰层与活性材料的界面传输 Li + 的速率的快慢 、 电导 率的高低可决定材料倍率性能的好坏 ꎮ 如果修饰层 材料和活性材料之间晶格不匹配 ꎬ 在长时间的循环 中还可能会… | |||
| 7 | 111 | section_header | body_heading | False | low | body_heading | body_heading | p7:body_region:1 | p7:page_body:column_2_of_2:white | [255, 255, 255] white | False | [261.17, 402.05, 88.69, 12.76] | 4 1 1 碳材料包覆 | 4 1 1 碳材料包覆 | ||
| 7 | 112 | text | body | True | body | body | p7:body_region:1 | p7:bottom_margin:column_2_of_2:white | [255, 255, 255] white | False | [261.46, 415.84, 230.36, 329.09] | 富锂锰基正极材料中因 Li 2MnO3 相中 Mn 4+ 的 绝缘性 ꎬ 导致了正极材料和电解液界面之间有较大 的传输阻力 ꎬ 而且伴随着材料中浓差极化等不良因 素 ꎬ 导致了其倍率性能较差 [76ꎬ 77] ꎮ 碳材料是目前研 究最多的一类包覆物质 ꎬ 用碳材料对富锂正极材料 表面进行改性 ꎬ 既可提升材料的导电性 ꎬ 又可以作为 保护层稳定材料的表层结构 ꎮ 现有的碳包覆工艺一 般是先让有机物附着在正极材料表面 ꎬ 然后在合适 温… | 富锂锰基正极材料中因 Li 2MnO3 相中 Mn 4+ 的 绝缘性 ꎬ 导致了正极材料和电解液界面之间有较大 的传输阻力 ꎬ 而且伴随着材料中浓差极化等不良因 素 ꎬ 导致了其倍率性能较差 [76ꎬ 77] ꎮ 碳材料是目前研 究最多的一类包覆物质 ꎬ 用碳材料对富锂正极材料 表面进行改性 ꎬ 既可提升材料的导电性 ꎬ 又可以作为 保护层稳定材料的表层结构 ꎮ 现有的碳包覆工艺一 般是先让有机物附着在正极材料表面 ꎬ 然后在合适 温… | |||
| 7 | 113 | page_footer | page_footer | False | low | docling_page_footer | docling_page_footer | p7:body_region:1 | p7:bottom_margin:column_2_of_2:white | [255, 255, 255] white | False | [324.14, 752.8, 167.68, 9.63] | Progress in Chemistry ꎬ 2020ꎬ 32(10): 1504~1514 | |||
| 8 | 114 | page_header | page_header | False | low | docling_page_header | docling_page_header | p8:body_region:0 | p8:top_margin:column_1_of_2:white | [254, 254, 254] white | False | [9.94, 30.41, 211.83, 10.96] | 鲁志远等 : 锂离子电池富锂锰基层状正极材料的稳定性 | 鲁志远等 : 锂离子电池富锂锰基层状正极材料的稳定性 | ||
| 8 | 115 | text | body | True | body | body | p8:body_region:0 | p8:top_margin:column_1_of_2:white | [255, 255, 255] white | False | [9.94, 56.22, 230.36, 44.2] | 料具有高的比表面积 ꎬ 缩短了锂离子扩散路径 、 加快 了锂离子扩散速率从而提高了材料的倍率性能和循 环稳定性 ꎮ | 料具有高的比表面积 ꎬ 缩短了锂离子扩散路径 、 加快 了锂离子扩散速率从而提高了材料的倍率性能和循 环稳定性 ꎮ | |||
| 8 | 116 | caption | caption | False | low | outside_body_flow_caption | outside_body_flow_caption | p8:body_region:0 | p8:page_body:column_1_of_2:white | [255, 255, 255] white | False | [17.03, 268.25, 98.73, 9.67] | 图 6 碳包覆示意图 [78] | 图 6 碳包覆示意图 [78] | ||
| 8 | 117 | caption | caption | False | low | docling_caption | docling_caption | p8:body_region:0 | p8:page_body:column_1_of_2:white | [255, 255, 255] white | False | [17.03, 283.38, 137.26, 12.41] | Fig.6 Illustration of the C ̄coating [78] | |||
| 8 | 118 | section_header | body_heading | False | low | body_heading | body_heading | p8:body_region:0 | p8:page_body:column_1_of_2:white | [255, 255, 255] white | False | [9.65, 312.39, 104.41, 12.76] | 4 1 2 氧 / 氟化物包覆 | 4 1 2 氧 / 氟化物包覆 | ||
| 8 | 119 | text | body | True | body | body | p8:body_region:0 | p8:page_body:column_1_of_2:white | [255, 255, 255] white | False | [9.65, 328.31, 230.85, 333.95] | 氧化物通常具有良好的稳定性 ꎬ 适量的氧化物 包覆层可加强正极材料与电解液接触面的强度 ꎬ 抑 制氧流失和材料结构的转变 ꎻ 而氟化物又因不会和 电解液中的 HF 反应 ꎬ 使用氟化物包覆可阻止高电 压下电解液对活性材料的腐蚀 ꎬ 这两种包覆材料对 提升富锂正极材料的稳定性都有一定的积极意义 ꎮ Zheng 等 [81] 用 Al 2 O3 包覆富锂层状正极材料 ꎬ 他们 通过透射电镜 ( TEM) 发现在 Li 1 256 Ni … | 氧化物通常具有良好的稳定性 ꎬ 适量的氧化物 包覆层可加强正极材料与电解液接触面的强度 ꎬ 抑 制氧流失和材料结构的转变 ꎻ 而氟化物又因不会和 电解液中的 HF 反应 ꎬ 使用氟化物包覆可阻止高电 压下电解液对活性材料的腐蚀 ꎬ 这两种包覆材料对 提升富锂正极材料的稳定性都有一定的积极意义 ꎮ Zheng 等 [81] 用 Al 2 O3 包覆富锂层状正极材料 ꎬ 他们 通过透射电镜 ( TEM) 发现在 Li 1 256 Ni … | |||
| 8 | 120 | section_header | body_heading | False | low | body_heading | body_heading | p8:body_region:0 | p8:page_body:column_1_of_2:white | [255, 255, 255] white | False | [9.65, 665.6, 107.71, 12.79] | 4 1 3 AlPO4 材料包覆 | 4 1 3 AlPO4 材料包覆 | ||
| 8 | 121 | text | body | True | body | body | p8:body_region:0 | p8:bottom_margin:column_1_of_2:white | [255, 255, 255] white | False | [9.94, 680.84, 230.46, 63.99] | AlPO4 材料中 PO4 3- 对 Al 3+ 强的电负性可以很 好地阻止电解液与活性材料之间的界面反应 ꎬ 而且 氧化物与 PO4 3- 相结合具有良好的热稳定性 [83ꎬ 84] ꎬ 这决定了磷酸盐是一种很好的包覆介质 ꎮ Xie 等 [85] | AlPO4 材料中 PO4 3- 对 Al 3+ 强的电负性可以很 好地阻止电解液与活性材料之间的界面反应 ꎬ 而且 氧化物与 PO4 3- 相结合具有良好的热稳定性 [83ꎬ 84] ꎬ 这决定了磷酸盐是一种很好的包覆介质 ꎮ Xie 等 [85] | |||
| 8 | 122 | page_footer | page_footer | False | low | docling_page_footer | docling_page_footer | p8:body_region:0 | p8:bottom_margin:column_1_of_2:white | [255, 255, 255] white | False | [9.94, 752.8, 129.35, 9.63] | 化学进展 ꎬ 2020ꎬ 32(10): 1504~1514 | 化学进展 ꎬ 2020ꎬ 32(10): 1504~1514 | ||
| 8 | 123 | page_header | page_header | False | low | docling_page_header | docling_page_header | p8:body_region:1 | p8:top_margin:column_2_of_2:colored | [198, 161, 107] colored | True | [434.18, 29.93, 52.2, 9.22] | 综述与评论 | 综述与评论 | ||
| 8 | 124 | text | body | True | body | body | p8:body_region:1 | p8:top_margin:column_2_of_2:white | [255, 255, 255] white | False | [261.46, 56.22, 230.46, 185.68] | 利用原位分散过程成功地在 Li 1 15 Ni 0 7 Co 0 11 Mn057 O2 材料表面上包覆上了一层 AlPO4 纳米层 ꎬ 并通过 SEM、XPS 等手段对比了 Li 1 15 Ni 0 7 Co 0 11 Mn057 O2 和 Li 1 15 Ni 0 7 Co 0 11 Mn057O2@AlPO4 循环前和循环 50 圈 后正极材料表面状况 ꎬ 证实了包覆 AlPO4 确实能有 效阻止电解液与… | 利用原位分散过程成功地在 Li 1 15 Ni 0 7 Co 0 11 Mn057 O2 材料表面上包覆上了一层 AlPO4 纳米层 ꎬ 并通过 SEM、XPS 等手段对比了 Li 1 15 Ni 0 7 Co 0 11 Mn057 O2 和 Li 1 15 Ni 0 7 Co 0 11 Mn057O2@AlPO4 循环前和循环 50 圈 后正极材料表面状况 ꎬ 证实了包覆 AlPO4 确实能有 效阻止电解液与… | |||
| 8 | 125 | section_header | body_heading | False | low | body_heading | body_heading | p8:body_region:1 | p8:page_body:column_2_of_2:white | [255, 255, 255] white | False | [261.17, 244.86, 67.93, 12.76] | 4 2 表面处理 | 4 2 表面处理 | ||
| 8 | 126 | text | body | True | body | body | p8:body_region:1 | p8:bottom_margin:column_2_of_2:white | [255, 255, 255] white | False | [258.84, 260.58, 233.37, 484.35] | 由于富锂锰基正极材料在循环过程中会有晶格 氧的释放 ꎬ 这会加速过渡金属离子的还原和材料结 构的尖晶石化 ꎬ 恶化材料的循环性能 ꎮ 为了提高阴 离子在电化学反应过程中的可逆性 ꎬ 抑制富锂锰基 正极材料在充电过程中氧气的生成 ꎬ 可通过新颖的 气  ̄ 固界面反应在富锂层状正极氧化物的表面引入 氧空位以降低氧气分压 ꎬ 从而抑制氧气的生成 ꎬ 提高 材料的可逆放电容量 ꎬ 缓解工作电压平台的衰 减 [87~89] ꎮ Erickson… | 由于富锂锰基正极材料在循环过程中会有晶格 氧的释放 ꎬ 这会加速过渡金属离子的还原和材料结 构的尖晶石化 ꎬ 恶化材料的循环性能 ꎮ 为了提高阴 离子在电化学反应过程中的可逆性 ꎬ 抑制富锂锰基 正极材料在充电过程中氧气的生成 ꎬ 可通过新颖的 气  ̄ 固界面反应在富锂层状正极氧化物的表面引入 氧空位以降低氧气分压 ꎬ 从而抑制氧气的生成 ꎬ 提高 材料的可逆放电容量 ꎬ 缓解工作电压平台的衰 减 [87~89] ꎮ Erickson… | |||
| 8 | 127 | page_footer | page_footer | False | low | docling_page_footer | docling_page_footer | p8:body_region:1 | p8:bottom_margin:column_2_of_2:white | [255, 255, 255] white | False | [465.62, 752.8, 26.2, 9.63] | 1511 | |||
| 9 | 128 | page_header | page_header | False | low | docling_page_header | docling_page_header | p9:body_region:0 | p9:top_margin:column_1_of_2:colored | [187, 142, 76] colored | True | [19.74, 27.4, 35.06, 9.03] | Review | |||
| 9 | 129 | section_header | body_heading | False | low | body_heading | body_heading | p9:body_region:0 | p9:page_body:column_1_of_2:white | [255, 255, 255] white | False | [9.65, 63.22, 90.24, 10.36] | 5 联合改性机制 | 5 联合改性机制 | ||
| 9 | 130 | text | body | True | body | body | p9:body_region:0 | p9:page_body:column_1_of_2:white | [255, 255, 255] white | False | [9.94, 86.5, 230.65, 406.34] | 通过上述关于提升富锂正极材料循环过程中稳 定性的研究进展 ꎬ 可以看出单一手段改性后的材料 电化学性能均有所提升 ꎬ 但无论是掺杂还是表面修 饰本身都不能彻底扫除富锂正极材料商业化的全部 障碍 ꎮ 通过掺杂手段 ꎬ 把离子掺杂到富锂锰基正极 材料的晶格中 ꎬ 虽然可以提升正极材料在高氧化状 态下晶体结构的稳定性和 Li + 的传输速率 ꎬ 但增大了 正极材料的晶格缺陷 ꎬ 在 4 8 V 高的充电截止电压 下 ꎬ 活性材料与电解液的… | 通过上述关于提升富锂正极材料循环过程中稳 定性的研究进展 ꎬ 可以看出单一手段改性后的材料 电化学性能均有所提升 ꎬ 但无论是掺杂还是表面修 饰本身都不能彻底扫除富锂正极材料商业化的全部 障碍 ꎮ 通过掺杂手段 ꎬ 把离子掺杂到富锂锰基正极 材料的晶格中 ꎬ 虽然可以提升正极材料在高氧化状 态下晶体结构的稳定性和 Li + 的传输速率 ꎬ 但增大了 正极材料的晶格缺陷 ꎬ 在 4 8 V 高的充电截止电压 下 ꎬ 活性材料与电解液的… | |||
| 9 | 131 | page_header | page_header | False | low | docling_page_header | docling_page_header | p9:body_region:1 | p9:top_margin:column_2_of_2:white | [255, 255, 255] white | False | [439.71, 27.4, 52.2, 9.22] | 化 学 进 展 | 化 学 进 展 | ||
| 9 | 132 | text | body | True | body | body | p9:body_region:1 | p9:top_margin:column_2_of_2:white | [255, 255, 255] white | False | [261.46, 56.22, 230.36, 164.14] | 为 ZrF 4 包覆层可有效降低活性材料在高电压下活 性材料与电解液之间的副反应 ꎬ 而更强的 Mo-O 键 可显著提高正极材料在高氧化状态下晶体结构稳定 性和热稳定性 ꎮ 以上研究都是从内 ( 体相 ) 到外 ( 表 面 ) 对正极材料进行修饰 ꎬ 改性后的正极材料在循 环性能和倍率性能上也展现出了比单一改性手段更 加显著的提升效果 ( 见表 1)ꎮ 但值得注意的是 ꎬ 对 于该联合改性机制研究尚在起步阶段 ꎬ 现有的研究 主要集中… | 为 ZrF 4 包覆层可有效降低活性材料在高电压下活 性材料与电解液之间的副反应 ꎬ 而更强的 Mo-O 键 可显著提高正极材料在高氧化状态下晶体结构稳定 性和热稳定性 ꎮ 以上研究都是从内 ( 体相 ) 到外 ( 表 面 ) 对正极材料进行修饰 ꎬ 改性后的正极材料在循 环性能和倍率性能上也展现出了比单一改性手段更 加显著的提升效果 ( 见表 1)ꎮ 但值得注意的是 ꎬ 对 于该联合改性机制研究尚在起步阶段 ꎬ 现有的研究 主要集中… | |||
| 9 | 133 | section_header | body_heading | False | low | body_heading | body_heading | p9:body_region:1 | p9:page_body:column_2_of_2:white | [255, 255, 255] white | False | [261.17, 229.73, 78.21, 10.36] | 6 结论与展望 | 6 结论与展望 | ||
| 9 | 134 | text | body | True | body | body | p9:body_region:1 | p9:page_body:column_2_of_2:white | [255, 255, 255] white | False | [261.46, 253.01, 230.75, 239.82] | 综上所述 ꎬ 富锂锰基正极材料的高容量来源于 Li 2MnO3 组分的活化 ꎬ 但该活化过程伴随着晶格氧 释放 、 结构缺陷的生成及材料结构的不可逆转变 ꎬ 从 而导致了正极材料的电化学性能在长循环过程中不 断衰减 ꎮ 结合近些年来国内外进行的大量研究工作 ꎬ 我们发现利用体相掺杂和表面修饰能延缓材料微观 结构的转变 ꎬ 在一定程度上抑制正极材料电化学性能 的衰减 ꎬ 但无论是掺杂还是表面修饰本身都不能彻底 扫除富锂正极材料产业化的全… | 综上所述 ꎬ 富锂锰基正极材料的高容量来源于 Li 2MnO3 组分的活化 ꎬ 但该活化过程伴随着晶格氧 释放 、 结构缺陷的生成及材料结构的不可逆转变 ꎬ 从 而导致了正极材料的电化学性能在长循环过程中不 断衰减 ꎮ 结合近些年来国内外进行的大量研究工作 ꎬ 我们发现利用体相掺杂和表面修饰能延缓材料微观 结构的转变 ꎬ 在一定程度上抑制正极材料电化学性能 的衰减 ꎬ 但无论是掺杂还是表面修饰本身都不能彻底 扫除富锂正极材料产业化的全… | |||
| 9 | 135 | caption | caption | False | low | docling_caption | docling_caption | p9:page_body:column_1_of_2:white | [255, 255, 255] white | False | [9.94, 506.08, 481.91, 23.47] | 表 1 近年来关于富锂锰基正极材料改性策略的代表性研究工作及其相关材料的主要电化学性能 Table 1 Electrochemical performance of typical modification research works about lithium ̄rich manganese ̄based layered cathode | 表 1 近年来关于富锂锰基正极材料改性策略的代表性研究工作及其相关材料的主要电化学性能 Table 1 Electrochemical performance of typical modification research works about lithium ̄rich manganese ̄based layered cathode | |||
| 9 | 136 | caption | caption | False | low | outside_body_flow_caption | outside_body_flow_caption | p9:body_region:0 | p9:page_body:column_1_of_2:white | [255, 255, 255] white | False | [9.94, 531.11, 87.26, 10.96] | materials in recent years | |||
| 9 | 137 | page_footer | page_footer | False | low | docling_page_footer | docling_page_footer | p9:body_region:0 | p9:bottom_margin:column_1_of_2:white | [255, 255, 255] white | False | [9.94, 752.8, 26.2, 9.63] | 1512 | |||
| 9 | 138 | page_footer | page_footer | False | low | docling_page_footer | docling_page_footer | p9:body_region:1 | p9:bottom_margin:column_2_of_2:white | [255, 255, 255] white | False | [324.14, 752.8, 167.68, 9.63] | Progress in Chemistry ꎬ 2020ꎬ 32(10): 1504~1514 | |||
| 10 | 139 | page_header | page_header | False | low | docling_page_header | docling_page_header | p10:top_margin:column_1_of_2:white | [254, 254, 254] white | False | [9.94, 30.41, 211.83, 10.96] | 鲁志远等 : 锂离子电池富锂锰基层状正极材料的稳定性 | 鲁志远等 : 锂离子电池富锂锰基层状正极材料的稳定性 | |||
| 10 | 140 | section_header | body_heading | False | low | body_heading | body_heading | p10:top_margin:column_1_of_2:white | [255, 255, 255] white | False | [99.31, 56.03, 51.62, 7.73] | 参 考 文 献 | 参 考 文 献 | |||
| 10 | 141 | list_item | body_candidate_excluded | False | high | outside_body_flow_body_candidate | outside_body_flow_body_candidate | p10:page_body:column_1_of_2:white | [255, 255, 255] white | False | [9.94, 70.15, 230.4, 22.93] | [ 1 ] Ji Mꎬ Xu Yꎬ Zhao Zꎬ Zhang Hꎬ Liu Dꎬ Zhao Cꎬ Qian Xꎬ Zhao C. J. Power Sourcesꎬ 2014ꎬ 263: 296. | ||||
| 10 | 142 | list_item | unknown_text | False | high | outside_body_flow_list_item | outside_body_flow_list_item | p10:page_body:column_1_of_2:white | [255, 255, 255] white | False | [9.94, 96.74, 230.46, 22.93] | [ 2 ] Cao Yꎬ Li Mꎬ Lu Jꎬ Liu Jꎬ Amine K. Nat. Nanotech.ꎬ 2019ꎬ 14: 200. | ||||
| 10 | 143 | list_item | body_candidate_excluded | False | high | outside_body_flow_body_candidate | outside_body_flow_body_candidate | p10:page_body:column_1_of_2:white | [255, 255, 255] white | False | [9.94, 123.33, 230.4, 22.93] | [ 3 ] Yuan L Xꎬ Wang Z Hꎬ Zhang W Xꎬ Hu X Lꎬ Chen J Tꎬ Huang Y Hꎬ Goodenough J B. Energ. Environ. Sci.ꎬ 2011ꎬ 4: 269. | ||||
| 10 | 144 | list_item | unknown_text | False | high | outside_body_flow_list_item | outside_body_flow_list_item | p10:page_body:column_1_of_2:white | [255, 255, 255] white | False | [9.94, 149.92, 230.07, 22.93] | [ 4 ] Yu S Hꎬ Feng Xꎬ Zhang Nꎬ Seok Jꎬ Abruna H D. Acc. Chem. Res.ꎬ 2018ꎬ 51: 273. | ||||
| 10 | 145 | list_item | unknown_text | False | high | outside_body_flow_list_item | outside_body_flow_list_item | p10:page_body:column_1_of_2:white | [255, 255, 255] white | False | [9.94, 176.41, 230.46, 22.92] | [ 5 ] Kim Tꎬ Song Wꎬ Son D Yꎬ Ono L Kꎬ Qi Y. J. Mater. Chem. Aꎬ 2019ꎬ 7: 2942. | ||||
| 10 | 146 | list_item | body_candidate_excluded | False | high | outside_body_flow_body_candidate | outside_body_flow_body_candidate | p10:page_body:column_1_of_2:white | [255, 255, 255] white | False | [9.94, 202.99, 230.46, 22.93] | [ 6 ] Thackeray M Mꎬ Kang S Hꎬ Johnson C Sꎬ Vaughey J Tꎬ Benedek Rꎬ Hackney S A. J. Mater. Chem.ꎬ 2007ꎬ 17: 3112. | ||||
| 10 | 147 | list_item | unknown_text | False | high | outside_body_flow_list_item | outside_body_flow_list_item | p10:page_body:column_1_of_2:white | [255, 255, 255] white | False | [9.94, 229.58, 230.46, 22.93] | [ 7 ] Rozier Pꎬ Tarascon J M. J. Electrochem. Soc.ꎬ 2015ꎬ 162: A2490. | ||||
| 10 | 148 | list_item | unknown_text | False | high | outside_body_flow_list_item | outside_body_flow_list_item | p10:page_body:column_1_of_2:white | [255, 255, 255] white | False | [9.94, 256.17, 230.07, 22.93] | [ 8 ] Manthiram Aꎬ Knight J Cꎬ Myung S Tꎬ Oh S Mꎬ Sun Y K. Adv. Energy Mater.ꎬ 2016ꎬ 6. | ||||
| 10 | 149 | list_item | body_candidate_excluded | False | high | outside_body_flow_body_candidate | outside_body_flow_body_candidate | p10:page_body:column_1_of_2:white | [255, 255, 255] white | False | [9.94, 282.66, 230.39, 36.22] | [ 9 ] Shi J Lꎬ Xiao D Dꎬ Ge Mꎬ Yu Xꎬ Chu Yꎬ Huang Xꎬ Zhang X Dꎬ Yin Y Xꎬ Yang X Qꎬ Guo Y Gꎬ Gu Lꎬ Wan L. J. Adv. Mater.ꎬ 2018ꎬ 30. | ||||
| 10 | 150 | list_item | unknown_text | False | high | outside_body_flow_list_item | outside_body_flow_list_item | p10:page_body:column_1_of_2:white | [255, 255, 255] white | False | [9.94, 322.54, 230.4, 22.93] | Ito Aꎬ Li Dꎬ Sato Yꎬ Arao Mꎬ Watanabe Mꎬ Hatano Mꎬ Horie Hꎬ Ohsawa Y. J. Power Sourcesꎬ 2010ꎬ 195: 567. | ||||
| 10 | 151 | list_item | body_candidate_excluded | False | high | outside_body_flow_body_candidate | outside_body_flow_body_candidate | p10:page_body:column_1_of_2:white | [255, 255, 255] white | False | [9.94, 349.13, 230.46, 36.22] | Gu Mꎬ Belharouak Iꎬ Zheng Jꎬ Wu Hꎬ Xiao Jꎬ Genc Aꎬ Amine Kꎬ Thevuthasan Sꎬ Baer D Rꎬ Zhang J Gꎬ Browning N Dꎬ Liu Jꎬ Wang C. ACS Nanoꎬ 2013ꎬ 7: 760. | ||||
| 10 | 152 | list_item | body_candidate_excluded | False | high | outside_body_flow_body_candidate | outside_body_flow_body_candidate | p10:page_body:column_1_of_2:white | [255, 255, 255] white | False | [9.94, 389.01, 230.46, 49.42] | Gauthier Mꎬ Carney T Jꎬ Grimaud Aꎬ Giordano Lꎬ Pour Nꎬ Chang H Hꎬ Fenning D Pꎬ Lux S Fꎬ Paschos Oꎬ Bauer Cꎬ Magia Fꎬ Lupart Sꎬ Lamp Pꎬ Shao ̄Horn Y. J. Phys. Chem. Lett.ꎬ 2015ꎬ 6: 4653. | ||||
| 10 | 153 | list_item | body_candidate_excluded | False | high | outside_body_flow_body_candidate | outside_body_flow_body_candidate | p10:page_body:column_1_of_2:white | [255, 255, 255] white | False | [9.94, 442.09, 230.46, 49.51] | Sathiya Mꎬ Abakumov A Mꎬ Foix Dꎬ Rousse Gꎬ Ramesha Kꎬ Saubanere Mꎬ Doublet M Lꎬ Vezin Hꎬ Laisa C Pꎬ Prakash A Sꎬ Gonbeau Dꎬ VanTendeloo Gꎬ Tarascon J M. Nature Mater.ꎬ 2015ꎬ 14: 230. | ||||
| 10 | 154 | list_item | unknown_text | False | medium | outside_body_flow_list_item | outside_body_flow_list_item | p10:page_body:column_1_of_2:white | [255, 255, 255] white | False | [9.94, 495.26, 200.67, 9.63] | Yu Hꎬ Zhou H. J. Phys. Chem. Lett.ꎬ 2013ꎬ 4: 1268. | ||||
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| 10 | 156 | list_item | unknown_text | False | high | outside_body_flow_list_item | outside_body_flow_list_item | p10:page_body:column_1_of_2:white | [255, 255, 255] white | False | [9.94, 535.05, 230.46, 22.93] | Rossouw M Hꎬ Liles D Cꎬ Thackeray M M. J. Solid State Chem.ꎬ 1993ꎬ 104: 464. | ||||
| 10 | 157 | list_item | unknown_text | False | medium | outside_body_flow_list_item | outside_body_flow_list_item | p10:page_body:column_1_of_2:white | [255, 255, 255] white | False | [9.94, 561.64, 222.02, 9.63] | Numata Kꎬ Sakaki Cꎬ Yamanaka S. Chem. Lett.ꎬ 1997ꎬ 725. | ||||
| 10 | 158 | list_item | unknown_text | False | high | outside_body_flow_list_item | outside_body_flow_list_item | p10:page_body:column_1_of_2:white | [255, 255, 255] white | False | [9.94, 574.93, 230.46, 22.93] | Numata Kꎬ Sakaki Cꎬ Yamanaka S. Solid State Ionicsꎬ 1999ꎬ 117: 257. | ||||
| 10 | 159 | list_item | unknown_text | False | high | outside_body_flow_list_item | outside_body_flow_list_item | p10:page_body:column_1_of_2:white | [255, 255, 255] white | False | [9.94, 601.52, 230.46, 22.93] | Kalyani Pꎬ Chitra Sꎬ Mohan Tꎬ Gopukumar S. J. Power Sourcesꎬ 1999ꎬ 80: 103. | ||||
| 10 | 160 | list_item | unknown_text | False | high | outside_body_flow_list_item | outside_body_flow_list_item | p10:page_body:column_1_of_2:white | [255, 255, 255] white | False | [9.94, 628.01, 230.4, 22.92] | Johnson C Sꎬ Kim J Sꎬ Lefief Cꎬ Li Nꎬ Vaughey J Tꎬ Thackeray M M. Electrochem. Commun.ꎬ 2004ꎬ 6: 1085. | ||||
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| 10 | 162 | list_item | unknown_text | False | high | outside_body_flow_list_item | outside_body_flow_list_item | p10:bottom_margin:column_1_of_2:white | [255, 255, 255] white | False | [9.94, 694.48, 230.36, 22.92] | Thackeray M Mꎬ Johnson C Sꎬ Vaughey J Tꎬ Li Nꎬ Hackney S A. J. Mater. Chem.ꎬ 2005ꎬ 15: 2257. | ||||
| 10 | 163 | list_item | unknown_text | False | high | outside_body_flow_list_item | outside_body_flow_list_item | p10:bottom_margin:column_1_of_2:white | [255, 255, 255] white | False | [9.94, 721.06, 230.07, 22.83] | Park C Wꎬ Kim S Hꎬ Mangani I Rꎬ Lee J Hꎬ Boo Sꎬ Kim J. Mater. Res. Bull.ꎬ 2007ꎬ 42: 1374. | ||||
| 10 | 164 | page_footer | page_footer | False | low | docling_page_footer | docling_page_footer | p10:bottom_margin:column_1_of_2:white | [255, 255, 255] white | False | [9.94, 752.8, 129.35, 9.63] | 化学进展 ꎬ 2020ꎬ 32(10): 1504~1514 | 化学进展 ꎬ 2020ꎬ 32(10): 1504~1514 | |||
| 10 | 165 | page_header | page_header | False | low | docling_page_header | docling_page_header | p10:top_margin:column_2_of_2:colored | [198, 161, 107] colored | True | [434.18, 29.93, 52.2, 9.22] | 综述与评论 | 综述与评论 | |||
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| 10 | 169 | list_item | unknown_text | False | high | outside_body_flow_list_item | outside_body_flow_list_item | p10:page_body:column_2_of_2:white | [255, 255, 255] white | False | [261.46, 135.65, 230.07, 22.93] | Huang Z Dꎬ Liu X Mꎬ Zhang Bꎬ Oh S Wꎬ Ma P Cꎬ Kim J K. Scripta Mater.ꎬ 2011ꎬ 64: 122. | ||||
| 10 | 170 | list_item | unknown_text | False | high | outside_body_flow_list_item | outside_body_flow_list_item | p10:page_body:column_2_of_2:white | [255, 255, 255] white | False | [261.46, 162.24, 230.46, 22.93] | Boulineau Aꎬ Croguennec Lꎬ Delmas Cꎬ Weill F. Chem. Mater.ꎬ 2009ꎬ 21: 4216. | ||||
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| 10 | 172 | list_item | unknown_text | False | high | outside_body_flow_list_item | outside_body_flow_list_item | p10:page_body:column_2_of_2:white | [255, 255, 255] white | False | [261.46, 202.22, 230.36, 22.93] | Jarvis K Aꎬ Deng Zꎬ Allard L Fꎬ Manthiram Aꎬ Ferreira P J. J. Mater. Chem.ꎬ 2012ꎬ 22: 11550. | ||||
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| 10 | 184 | list_item | unknown_text | False | high | outside_body_flow_list_item | outside_body_flow_list_item | p10:page_body:column_2_of_2:white | [255, 255, 255] white | False | [261.46, 521.46, 230.46, 22.93] | Qiu Bꎬ Zhang Mꎬ Xia Yꎬ Liu Zꎬ Meng Y S. Chem. Mater.ꎬ 2017ꎬ 29: 908. | ||||
| 10 | 185 | list_item | body_candidate_excluded | False | high | outside_body_flow_body_candidate | outside_body_flow_body_candidate | p10:page_body:column_2_of_2:white | [255, 255, 255] white | False | [261.46, 548.05, 230.46, 36.22] | Pearce P Eꎬ Perez A Jꎬ Rousse Gꎬ Saubanere Mꎬ Batuk Dꎬ Foix Dꎬ McCalla Eꎬ Abakumov A Mꎬ Van Tendeloo Gꎬ Doublet M Lꎬ Tarascon J M. Nature Mater.ꎬ 2017ꎬ 16: 580. | ||||
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| 11 | 238 | list_item | body_candidate_excluded | False | high | outside_body_flow_body_candidate | outside_body_flow_body_candidate | p11:page_body:column_2_of_2:white | [255, 255, 255] white | False | [261.46, 583.76, 230.4, 36.02] | Qiu Bꎬ Zhang Mꎬ Wu Lꎬ Wang Jꎬ Xia Yꎬ Qian Dꎬ Liu Hꎬ Hy Sꎬ Chen Yꎬ An Kꎬ Zhu Yꎬ Liu Zꎬ Meng Y S. Nature Communicationsꎬ 2016ꎬ 7. | ||||
| 11 | 239 | list_item | body_candidate_excluded | False | high | outside_body_flow_body_candidate | outside_body_flow_body_candidate | p11:page_body:column_2_of_2:white | [255, 255, 255] white | False | [261.46, 623.35, 230.46, 36.02] | Zheng Fꎬ Deng Qꎬ Zhong Wꎬ Ou Xꎬ Pan Qꎬ Liu Yꎬ Xiong Xꎬ Yang Cꎬ Chen Yꎬ Liu M. ACS Sustain Chem. Eng.ꎬ 2018ꎬ 6: 16399. | ||||
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